Observons rependant

i° Que les divers éthers composés sont formés avec des dégagements de chaleur assez voisins (voy. page 343).

2* Que la chaleur de formation de l'acétone, au moyen de l'oxygène et du propylène surpasse de 14,2 celle de son pseudo-homologue, l'aldéhyde, au moyen de l'élhylène et de l'oxygène : accroissement numérique qui se retrouve souvent, avec des valeurs voisines, dans l'étude des corps homologues formés par oxydation.

3* Que la condensation polymérique de l'acétylène en benzine est accompagnée par un grand dégagement de chaleur, soit 60 X 3.

§ 4. — mé«e(i«M« •pérées «ans elMutseaient 4e «-•lame.

1. Telles sont les substitutions entre le chlore, le brome et l'iode. Tous les corps supposés gazeux, on aurait :

HI +C1 = HC1 + I + 22cai,8

Hl +Rr=HBr+l + il,3

HBr + Cl ^ HCl + Rr + 8,5

Ces quantités ne changenl guère avec la température initiale.

Elles changent au contraire lorsque le volume des produits

n'est pas égal à celui des composants, comme il arrive dans la

réaction suivante (opérée sous une pression convenable, pour que tous les produits restent gazeux) :

HCl + 0 == HO gaz + Cl, dégage à froid. . . . +7,1

Les composants occupent ici 5 volumes et les produits 4 volumes; le travail extérieur développé pendant un changement de température ne sera donc plus le même, si Ton opère à des températures initiales différentes. Par suite, la chaleur dégagée par la réaction ira sans cesse on augmentant avec l'élévation de température; soit de -f-0*^'',i environ pour chaque intervalle de 200 degrés.

2. La sxibstiiuiion des corps halogènes à Vhydrogène dans les composés organiques s'opère également sans changement de volume : soit la synthèse de l'éther méthylchlorhydrique

C^H* + C12 = C«H=»Ci + HCl ;

mais il n'existe aucun cas de ce genre pour lequel nous possédions les données d'un calcul thermique complet.

Citons aussi la substitution réciproque des.hydracidës dans les composés organiques, substitution qui s'opère parfois si aisément.

3. De même encore la fixation de Veau sur les acides anhydres monobasiques :

Az05 + H0 = AzO«H.

Cette réaction dégage entre les corps gazeux : -f- 5^'', 3 ;

Avec l'acide acétique, la chaleur dégagée est : + 7,9, valeur voisine de la précédente.

i. La formation des éthers composés^ au moyen des acides et des alcools, par exemple celle de l'éther acétique :

absorbe, tous les corps supposés gazeux : — 5^'', 5. 5. La transformation des alcools en acides par oxydation,

par exemple celle de l'alcool méthylique en acide formique, a lieu aussi sans changement de volume. Elle dégage

lous les corps gazeux : + 93,3.

De même, l'alcool ordinaire changé en acide acétique, tous les corps supposés gazeux,

C*H«0* + 0* = C*H*0* + H«0«, dégage: + 105,1.

Dans toutes ces réactions, les quantités de chaleurs ne doivent guère varier dans un intervalle de température compris entre des limites compatibles avec l'existence des corps réagissants et celle des produits.

Je me suis étendu sur la formation et les réactions des gaz, à cause de l'importance théorique de ces corps et de la grande analogie de leurs propriétés physiques. Mais je serai plus bref pour les autres états des corps.