Solutions de soude
NaHO^ solide + 14.5 H«0«, à 10s5, dégage: +9,78 (R.). A lOOs on aurait : + 13,0.
CHALEUR DE FORMATION DES SElil.
Tableau XLII. — Dilution des solutiom de soude^
entre 10 et 1:2 degrés (B.).
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BERTHELOT. — Mécanique chimique.
La formule empirique
représente les chaleurs dégagées à la température de iO à 12 degrés, et cela jusque vers 5,6 H*0'. Elle est la même que pour la potasse ; c'est-à-dire que : les premiers travaux dccomplis dans la dilution des solutions concentrées de potasse et de soude sont les mémesy malgré la différence qui existe entre les chaleurs de dissolution des hydrates solides.
Entre 5,6 H*0* et 48,4H*0', il faut ajouter, à la formule pour
la soude, un terme correctif tel que — 0,60. Au delà de ce
point, le terme correctif — 5- suffit, et la formule finit même
par se réduire à ce terme unique.
40. Donnons encore la chaleur dégagée par les équivalents d'eau successifs unis aux alcalis, en la comparant avec les nombres analogues relatifs aux acides sulfurique, chlorhydriquc et azotique.
CHALEUR DE FORMATION DES SELS
Tableau XLIII. — Acides et bases + Eau : équivalents successifs.
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iOi DONNÉES NUMÉRIQUES.
Il ressort de ce tableau que la chaleur, dégagée par Taddition d'un équivalent d'eau avec les acides et les bases, décroît en général suivant une loi analogue à une progression géométrique, quand les équivalents d'eau (n) croissent en progression arithmétique. On a donc à peu près
p étant un nombre voisin de l'unité, un peu variable, et de la forme
Hess, ayant remarqué le premier ce rapprochement, en avait conclu l'existence d'une unité thermique, commune aux réactions chimiques {Annales de chimie et de physiqv£^ 2* série, r. LXXIV, p. 325; et surtout, â* série, t. IV, p. 314). Mais les valeurs numériques relatives à la potasse et à l'acide sulfurique diffèrent beaucoup, comme on peut le voir au tableau de la page 403; et elles ne sont plus les mêmes pour les hydracides. Bref, il ne paraît pas que la tentative faite par ce savant pour découvrir ici des nombres qui fussent multiples d'une même unité générale, tentative reproduite dans ces derniers temps, (voy. p. 344), soit confirmée par l'expérience.
Cependant la relation même qui existe entre les quantités de chaleur successivement dégagées donne lieu à une remarque intéressante.
En effet, M. Becquerel, dans ses expériences sur la force électromotrice des solutions acides et alcalines (Comptes rendus des séances de V Académie des sciences^ t. LXXVII, p. 4132), a été
conduit à représenter ces forces par une expression \x --= \ , tout
à fait analogue à la précédente. A la vérité, les valeurs numériques de la fonction thermique, tout en suivant une marche pareille, ne sont pas identiques à celles de lafonction qui exprime les forces électromotrices. Mais il ne saurait guère en être autrement, les quantités de chaleur aussi bien que les forces électromotrices mesurant la somme complexe de divers effets, les uns chimiques et le« autres physiques. La similitude des deux exprès-
CHALEUR DE FORMATION DES SELS. A05
sions n'en esl pas moins frappante, et il demeure établi que le décroissement des forces électromotrices suit la môme marche générale que le décroissement des quantités de ( haleur qui répondent à la réaction chimique, celles-ci comme celles-là pouvant servir de termes de comparaison aux affinilcs.
