III. — Éther acétique
HGI + i,36C*H*{C*H*Oi) + 8,8
S. On a parfois assimilé le phénomène de la dissolution d'un gaz à celui de sa liquéfaction. Mais il est facile de comprendre que cette assimilation est fort imparfaite, à cause de l'intervention des actions propres du liquide et des travaux qu'elles développent. En fait, les valeurs numériques des chaleurs de dissolution s'écartent souvent beaucoup de celles des chaleurs de volatilisation, comme le montre la comparaison du tableau XLIX.
L'écart représente précisément la chaleur dégagée par la réaction de l'eau sur le liquide résultant de la condensation du gaz : chaleur faible dans tes cas du brome et des acides formique et acétique, mais notable pour l'éther ordinaire, l'alcool, l'aldéhyde, etc.
A fortiori, est-elle considérable qu^nd il y a destruction du gaz par l'action de l'eau, avec formation de nouveaux composés, incapables de régénérer le gaz primitif sous l'influence du vide
ou (le la distillation; ce qui arrive notamment pour Tacide azolique anhydre, le chlorure de bore, etc. Dans ces conditions, nous avons affaire à des effets purement chimiques.
§ 3. — emmémmmtM^m ûem sas par !•• ««Ildes.
I . Toutes les fois qu'un gaz est mis en présence d'un corps solide, il se développe des actions spéciales, accompagnées en général par un dégagement de chaleur : le gaz éprouve un<» condensation plus ou moins grande au contact du solide, et ses propriétés chimiques sont modifiées, ainsi que celles du solide lui-même. Souvent il se forme une ou plusieurs combinaisons véritables, tantôt sts^les; tantôt en partie dissociées, c'est-à-dire dans un état d'équilibre qui varie avec la pression et la température. Ces effets sont surtout manifestes pour les solides poreux, qui offrent a la fois une très grande surface de contact et un très grand rapprochement des particules solides, entre lesquelles s'introduisent les particules gazeuses.
Nous allons donner les résultats thermiques observés dans celle condensation, principalement d'après les expériences de M. Favre (1).
2. Hydrogène et platine (Favre). — 100 grammes de noir de platine ont fixé :
i^ fraction
Hydrojpônc»
PB
Ghalour dëçâgde
pour H' =3 gnm.
Cal.
2* id.
3« id.
i« id.
Total 4 H, soit : 0,1013 (244 vol.) Moy. 4f,4
3. Charbon et gaz divers. — Les charbons provenant du bois de diverses essences fixent des proportions inégales d'un même gaz; ainsi que l'on devait s'y attendre, en raison du nombre et de la grandeui* variables des pores et de la surface condensante.
(1) Annales de chimie et de phyiique, 5* série, 1874, t. I, p. â09.
BERTHELOT. — Mécanique chimique. 33
Les charbons les plus denses étant ceux qui absorbent le moins de gaz, la chaleur dégagée par un même gaz et un même échantillon doit varier et varie en effet, suivant les conditions de calcination préalable et de proportions relatives. Par exemple, pour AzlP = 17 grammes, les variations sonl de 4^9 à 8^4.
La chaleur dégagée varie aussi avec l'espèce de boîs qui a fourni le charbon, et elle peut s'élever jusqu'à 8,8 avec le gaz ammoniac. En général, ce sont les charbons les plus denses qui dégagent le plus de chaleur.
Enfin, les premières quantités absorbées dégagent plus de chaleur que les dernières. Soit pour le charbon d'ébènc et le gaz ammoniac : dans le premier temps, 6^,3; dans le deuxième temps, 3^',4 (pour 17 grammes de gaz absorbé chaque fois).
Voici les volumes maximum de gaz absorbés par un môme charbon, à la pression normale et à la température ordinaire :
ru V. t p ' * j- / AzH^ 1 78 centimètres cubes.
Charbon de fusain et divers j „^.
corps : t centimètre cube \ „^, , „
.— vw t 1^ L f «^U- 165
ou 19%57 de charbon a
id.
^ ,, / AzO 99 id.
absorbe: [^^, ^^ .^
A, Donnons maintenant les quantités de chaleur dégagées par un même volume de gaz pendant ces absorptions, et comparons ces quantités avec les chaleurs de dissolution du même gaz dans l'eau, et avec sa chaleur de liquéfaction.
Tableau LXXVI. — Absorption des gaz par le charbon.
Chaleur dégagée
■ — I -^-.^^^w^— — Dissolution
dans diverses conditions. à saturation. dans l'eau. Liquéfaction*
AzH-^^nfl-- 4,9 à 8,8 S^\i 8,9 4,4(11.)
HCl = 36,5 9,2 à 10,2 10,0 17,4 >
HBr = 81 » 15,5 20,0 >
Az«0« = 44 7,2 à 7,6 7,4 > 4,4 (R.)
5. La condensation des {?az par le charbon dégage en général plus de chaleur que leur liquéfaction ; Texeès s'élève à près du double dans plusieurs cas. Un tel résultat montre que les deux phénomènes ne sont pas assimilables. C'est ce qui résulte encore de la comparaison des chaleurs de condensation des trois hydracides par le charbon, lesquelles varient de 10 à 22; tandis que les chaleurs de liquéfaction ne paraissent pas devoir différer beaucoup.
S 4. — MélABse de deux ll^i«Me0.
