CHAPITRE IV

§ 1er. ^ Okjetde eem ekaaihrM.

1. Il est un certain nombre de réactions qui ne peuvent être effectuées dans des dissolutions très étendues, de Tordre des liqueurs employées pour remplir le calorimètre. Telles sont : les combustions vives; les décompositions brusques ; les réactions effectuées avec des acides ou des bases concentrés; les réactions opérées avec des liquides autres que l'eau, susceptibles parfois d'évaporation ; les réactions entre corps gazeux, avec formation de gaz ou de liquides, par exemple la réaction de Téthylène sur le brome, celle de l'oxygène sur le bioxyde d'azote, etc.

Ces transformations donnent lieu fréquemment à la production d'une température trop élevée pour être mesurée avec les thermomètres calorimétriques, parfois même avec aucun genre de thermomètres. Ajoutons que les produits des réactions possèdent souvent une chaleur spécifique différente de celle de l'eau et difficile à évaluer avec une grande précision.

2. Dans ces circonstances, il convient de faire absorber la chaleur produite à l'aide d'une masse d'eau environnant le vase où la réaction proprement dite s'accomplit ; masse dont la chaleur spécifique est bien connue et dont la température varie seulement dans des limites accessibles aux mesures calorimétriques.

On voit par là la nécessité de chambres et laboratoires spéciaux où s'effectuent les réactions, ces chambres et laboratoires étant immergés dans un calorimètre.

3. Les conditions expérimentales deviennent encore plus compliquées, lorsqu'il est nécessaire de déterminer une réaction

23i MÉTHODES EXPÉRIMENTALES.

à une Icmpérature supérieure à celle du milieu ambiant : telle est la décomposition spontanée de l'azotite d'ammoniaque.

Je vais décrire les appareils que j'ai employés dans cet ordre de recherches, on prenant une série d'exemples particuliers, mais caractéristiques.

§ 2. — Cylindre* et taliefi de verre et de platine.

1. Soit la formation d'un composé nitréj par la réaction d'un composé organique, tel que la benzine, lamannite,lecoton,etc., sur l'acide nilrosulfurique (1). Pour la réaliser, on introduit l'acide dans un petit cylindre de platine, jaugeant 60 centimètres cubes environ (fig. 7, page 446), assez long d'ailleurs pour qu'il puisse être posé verticalement et flotter au centre d'un calorimètre de 600 centimètres cubes, plein d'eau.

On pose sur le cylindre un bouchon de liège, enduit de paraffine, afin de prévenir la réaction de l'humidité atmosphérique sur l'acide. Cependant on agite l'eau du calorimètre, jusqu'à ce que l'équilibre de température soit établi entre l'eau et l'acide nitrosulfurique. La température de l'eau est prise avec le thermomètre calorimétrique ; la température de l'acide, avec un petit thermomètre accusant les vingtièmes de degré.

Cela fait, on débouche le cylindre et l'on y fait tomber goutte à goutte la benzine en agitant sans cesse ; ou bien on immerge dans l'acide, soit le coton, soit la mannite, etc., en un mot le corps destiné à être nitrifié, que l'on remue et mélange soigneusement avec l'acide nitrosulfurique, au moyen d'un petit tube de verre.

La réaction s'effectue. Cependant on a soin d'agiter vivement l'eau du calorimètre, et d'y promener le cylindre flottant, afin d'éviter que la température intérieure de ce dernier ne s'élève trop ; précaution surtout indispensable si l'on veut éviter les oxydations violentes et explosives dans la formation de la nitroglycérine et des autres éthers nitriques.

(I) AvnaleM fie chimie et de physique, 5» «ério, t. IX, p. 310.

CHAMBRES SPÉCIALES DE RÉACTIONS. !â35

La réaction terminée et l'équilibre de température presque rétabli entre le cylindre et le calorimètre, on procède au calcul. — Je dis presque rétabli, parce que, en réalité, cet équilibre serait trop long à réaliser. Dès lors on arrête l'expérience lorsqu'il n'existe plus qu'une différence de quelques dixièmes de deg:ré entre le liquide du cylindre et l'eau du calorimètre; circonstance dont on tient compte dans les calculs. En effet, dans ces conditions, le calcul de la chaleur dégagée est possible, bien que la chaleur spécifique du mélange nitrosulfurique ne soit pas connue très exactement; mais il* suffit de l'évaluer approximativement, attendu que la valeur en eau du cylindre et de son contenu représente une petite fraction de la masse dVau du calorimètre. C'est pourquoi, dès que la température du cylindre diffère peu de celle de la masse d'eau, le calcul de la chaleur dégagée peut être fait avec le degré de précision accoutumé.

2. Certaines réactions entre deux liquides volatils, ou bien entre un liquide et un solide, s'effectuent au sein de la petite bouteille de platine (fig. 6, page 146). Par exemple, les deux liquides (soit l'alcool et le chlorure acétique) étant introduits d'avance, chacun dans une ampoule ou tube séparé, on bouche fortement la bouteille; on l'immerge dans le calorimètre, en la lestant au besoin à l'aide de morceaux de plomb enroulés autour; puis on l'agite violemment, afin de mêler les liquides.

On opère de même, si Ton veut faire agir un liquide sur un solide, le liquide étant contenu dans une ampoule, et le solide dans le cylindre de platine lui-même.

S. Dans les cas où des gaz interviennent pour produire la réaction, ou bien sont développés par suite de son accomplissement, il est nécessaire de modifier un peu les dispositions précédentes. Je citerai comme exemple la chaleur dégagée dans la réaction du gaz bromhydrique sur Valcool.

On prépare à l'avance le gaz bromhydrique sec dans des flacons, en opérant sur le mercure, ou même par simple déplacement; puis on le fait passer dans un cylindre de verre mince, P, placé dans le calorimètre, cylindre rempli à moitié d'alcool absolu (fig. 25).

Donnons le délail des manipulations nécessaires pour réaliser L'expérience calorimétrique :

1° Le gaz bromliydrique est contenu dans un flacon d'un demi-lilre B, à oi'ilice étroit, bouclié à l'émeri.

2° On a disposé au préalable un petit bouchon de liège conique, pourvu de deux tubes de verre très-étroits et susceptibles de s'adapter exactement dans le col du flacon B.

3° Au moment de commencer l'expérience, on saisit ce petit bouchon, on le retourne de façon A tenir en l'air la pointe K" du tube KK'K", pointe qui devra se trouver tout à l'heure au fond du flacon; on ajuste la branche recourbée K, avec un tube de caoutchouc très étroit, posé lui-même sur le robinet de verre (ou de ler) d'un vase d'un litre V, rempli de mercure et placé sur un support. On fait alors écouler du mercure par le robinet r jusqu'à ce que le tube KK'K" en soit rempli.

-i" Cela fail, on ferme le robinet; on pose auprès du vase V le flacon lî; on en enlève le bouchon de verre et l'on y substitue prestement le bouchon de liège armé de ses deux tubes. Cette opération, efl'ecluée avec promptitude, n'introduit pas une dose

châmbiœs spéciales de réactions. ^7

d'air appréciable dans le flacon B; introduction peu importante du reste au point de vue calorimétrique.

5" On ajuste ensuite le tube m avec un second caoutchouc et avec le tube auxiliaire t, laissé libre à dessein par son autre extrémité.

6° On fait alors écouler 50 à 60 centimètres cubes de mercure parle robinet r; ce qui déplace un peu de gaz bromhydrique, lequel expulse Tair des tubes wi et ^

7" Gela fait, on ajuste à l'extrémité de t le tube s.

Le petit tube s plonge dans un cylindre de verre mince P, renfermant de 20 à 50 centimètres cubes d'alcool absolu, et pourvu d'un bouchon de liège à deux trous : dans ces trous s'engagent, d'une part le tube adducteurs, plongeant jusqu'aux deux tiers de la profondeur de P, et d'autre part le tube abducteur u.

S'' Le large cylindre P, avec son bouchon et ses tubes, a été pesé à l'avance rigoureusement sur une balance à analyse; puis on y a introduit l'alcool et l'on a pesé de nouveau. Le poids de Valcool employé est ainsi connu. Cela fait, on met le cylindre en place dans le calorimètre CG, où il est maintenu plongé jusqu'à la hauteur du niveau intérieur du bouchon; on l'ajuste avec les tubes w, t, Sj comme il a été dit plus haut.

9* On fait arriver lentement, par s. Te gaz bromhydrique pur, lequel se dissout sans résidu sensible, si l'on a observé les précautions prescrites. On agite d'ailleurs incessamment le cylindre Pj ainsi que l'eau du calorimètre. Rien ne doit sortir par le tube Uy si l'opération est conduite convenablement.

Quand le thermomètre Ô a monté sufQsamment, on arrête l'écoulement du gaz.

Si l'élévation de température produite par le gaz d'un seul flacon B ne suffisait pas, on en prendrait un second, en observant les mêmes précautions pour l'ajustement et la substitution des bouchons.

10° La mesure thermique terminée, il ne reste plus qu'à enlever le cylindre P, à l'essuyer et à le peser, pour savoir le poids du gaz bromhydrique absorbé.

Le même appareil s'applique à beaucoup d'expériences ana-

238 MÉTHODES EXPÉKIMEiNTALES.

logues, telles que Tabsorption du propylène par l'acide sulfurique monohydraté (Ann, de chim. et de phys.^ 5* série, t. IX, p. 335), celle de l'éthylène par l'acide sulfurique fumant (même volume, p. 306), celle du bioxydc d'azote par l'acide nitrique ordinaire (môme recueil, 5" série, t. VI, p. 163); etc., etc.

§ 3. — Pem lalM^ratolre.

Voici un appareil plus complet que les précédents, et disposé de façon à faire réagir des gaz ou des liquides, à condenser les liquides volatils, à écouler au dehors les gaz produits, elc. Les dimensions en sont telles, qu'il peut être placé au centre d'un calorimètre cylindrique de 600 centimètres cubes, plein d'eau.

L'appareil se compose de trois parties, toutes trois de platine, savoir :

l** Un laboratoire LL, jaugeant 50 ccnlimùlres cubes environ;

2' Un serpentin SS ;

3° Un récipient R(fig. 26), avec son tube à dégagement gazeux ;

Le tout entouré par le calorimètre VV muni de l'agitateur GG, et du thermomètre.

1" Le laboratoire est pourvu, à sa partie supérieure, d'une large tubulure T, dans laquelle on peut fixer un bouchon de liège, paraffiné s'il y a lieu, et pourvu de trous, suivant les besoins. Au-dessous de la tubulure et à l'origine de la partie élargie, se trouve soudé un tube latéral, dans lequel s'engage, à frottement doux, l'extrémité supérieure du serpentin.

^^ Gelui-ci se compose de trois tours de spires, dont la plus basse vient pénétrer à frottement doux dans la tubulure latérale du récipient. Elle s'y enfonce de façon que son extrémité arrive presque jusqu'au centre du récipient.

3'' Le récipient lui-môme est pourvu, du côté opposé, d'une tubulure d'abord oblique puis verticale, laquelle s'élève en dehors de l'eau du calorimètre. Elle est destinée à évacuer les gaz.

L'assemblage du serpentin avec les tubulures respectives du

CHAMBRES SPÉCIALES DE UÉACTIOiNS. !23D

laboratoire et du récipient est rendu étanche à l'aide de minces tubes de caoutchouc, qui enveloppent chaque jointure.

FlG. 20.

Tel est l'appareil construit avec beaucoup de délicatesse par M. Golaz, appareil que j'ai employé dans mes expériences sur la décomposition de l'acide formique pur par l'acide sulfuriquc concenti'é (4) et dans beaucoup d'autres recherches.

§ i. — ClUlllllM*6i» à COmlNMtlOH.

i. La détermination de la chaleur dégagée : soit par la combustion directe des métaux, du soufre, de l'hydrogène, du char* bon, des composés organiques, au moyen de l'oxygène libre; soit par la combustion de l'hydrogène et des métaux, au moyen du chlore gazeux, etc., a été l'objet de nombreuses expériences de la part de Lavoisier, de Dulong, de Favre et Silbermann, d'An-

(i) Annales île chimie et de physique^ b" série, 1875, t. V, p. !291.

drews, de Thomsen, etc., ei de l'auteur du présent ouvrage. J'ai construit, à cet effet, un appareil spécial, dont les dimensions et la structure me paraissent plus favorables qu'aucunes autres.

Cet appareil offre deux dispositifs distincts : suivant que le corps combustible, solide ou liquide, est placé à l'avance dans la chambre; ou bien qu'il est gazeux et introduit à mesure en même temps que l'oxygène.

2. Dans le premier cas, tel que la combustion du soufre (1), j'ai employé une chambre à combustion de verre mince, très légère, d'une capacité assez considérable, disposée de façon à pouvoir apercevoir nettement la combustion et constater s'il y a quelque trace de soufre sublimé ou d'acide sulfurique condensé : dernière circonstance qui se présente en effet, pour peu que l'oxygène ne soit pas absolument sec.

Voici le dessin de cet appareil (fig. 27) :

CCGG est la chambre à combustion de verre, figurée au centre d'un calorimètre d'un litre, lequel est disposé comme dans mes autres expériences.

Cette chambre de verre, de forme cylindrique, est terminée par deux caloUes sphéroïdales. Vers sa partie inférieure s'ouvre un serpentin de verre ss's^ soudé, enroulé autour de la chambre, et qui se termine en s' par un tube vertical W, recourbé plus loin à angle droit, et destiné à conduire l'acide sulfureux hors du laboratoire.

La chambre à combustion est munie de deux tubulures vwticales à sa partie supérieure. L'une d'elles, plus étroite, oo, porte un tube recourbé à angle droit, t't\ qui amène l'oxygène sec dans la chambre. Cet oxygène est débité par un gazomètre.

L'autre tubulure, plus large, K, est munie d'un gros bouchon B, par lequel s'engage un large tube vertical T, fermé à sa partie supérieure par un autre bouchon plus petit, b.

C'est par ce tube T que l'on introduit le charbon en ignilion, destiné à enflammer le soufre (voy. plus loin).

(1) Annales de chimie et de physique, 5* série, 1878, t. XIII, p. 5.

CHAMBRES SfÉOALIiË UE RËACTIŒVS. Sil

Le soufre lui-même est placé daiu uo pelit creuset de biscuit,

mspeoda par un lil de plalîne f.

Ce fil est ficlié par sa partie supérieure dans le bouchon B.

Il traverse deux rondelles de mica mm, destinées à protéger le

bouchon contre ta flamme.

8. J'ai employé aussi la même ciiambre à combustion de verre pour brûler l'oxyde de caibone et les carbures d'hydrogène, sauf ù en modilier légèrement les dispositions, comme il sera dit plus loin (page 246). Elle me parait ofFrir de grands avantages sur les chambres métalliques, employées par Dulong et par MM. Favrc et Silbcrmann.

Elle est beaucoup plus légère, son poids ne surpassant pas quelques dizaines de grammes : ce qui permet de la peser sur des balances à analyse ordinaire et ce qui rend très petite l'interven-

BERTHELOT. — Niicaniq lie chimique. 16

242 MÉTHODES EXPÉUIMENTALES.

lion dans les calculs de la masse de cette chambre évaluée en eau. Au contraire, les chambres métalliques pèsent au moins 500 ia 600 grammes, voire même davantage.

En outre, la transparence de la chambre de verre permet d'apercevoir directement et de régler la combustion ; ce qu'il n'est pas facile de réaliser avec les chambres métalliques.

La clôture de la chambre de verre est plus facile à obtenir que celle des chambres métalliques. La forme peut en être modifiée aisément, suivant les besoins de chaque expérience ; d'ailleurs la construction d'une chambre nouvelle, appropriée à chaque cas particulier, est facile, peu coûteuse, et prompte à réaliser.

Enfin la chambre de verre peut être immergée entièrement, à l'exception des tubulures, sous le niveau de l'eau du calorimètre; tandis que. les chambres métalliques les plus usitées offrent, dans leur partie supérieure, une surface considérable qui demeure extérieure à l'eau du calorimètre. J'ajouterai que la cause d'erreur résultant de cette circonstance est d'autant plus atténuée dans une chambre de verre, que le verre est moins conducteur que le métal.

A. Mais revenons à la combustion du soufre. L'inflammation de ce corps, dans mes essais, était produite à l'aide d'un très petit morceau de charbon de bois, pesant environ "i milligrammes, que l'on enflammait sur un bec de gaz et qu'on laissait tomber par le large tube vertical ouvert, puis aussitôt refermé, dans le creuset de biscuit suspendu à l'intérieur de la chambre à combustion.

En réglant convenablement l'accès de l'oxygène, la combustion s'effectue très bien. Elle durait dix à douze minutes dans mes essais; réchauffement de l'eau du calorimètre se prolongeant ensuite pendant quatre à cinq minutes. Voici les nombres obtenus :

Poidâ Cliulciir de^'agëu

du |Kir iG (^raninios de soufre,

soufre brûle. g ^ qs __ gQS^

gr. Cnl

Moyenne + 34,35

Dans mes expériences, le soufre était du soufre octaédrique pur, ne laissant pas de cendres. On le pesait, avant l'expérience, dans un petit creuset de porcelaine, et l'on avait soin de le brûler jusqu'à la dernière trace. Cette précaution m'a paru indispensable, les combustions incomplètes fournissant des nombres peu réguliers.

Comme contrôle, on peut peser l'acide sulfureux produit, en le récoltant dans un tube de Liebig'.

5. Ce contrôle est indispensable quand on brûle du carbonCy une portion de ce corps fournissant toujours de l'oxyde de carbone.

Ce dernier doit être estimé séparément. Or, à cet effet, les gaz de la combustion sont dirigés au sortir du calorimètre dans un tube à boule de Liebig, suivi d'un tube à potasse solide ; ce qui permet d'évaluer l'acide carbonique renfermé dans ces gaz. Puis on les conduit sur une colonne d'oxyde de cuivre chauffée au rouge, comme pour une analyse organique. Un second tube à boules de Liebig fournit le poids de la nouvelle proportion d'acide carbonique formée, laquelle représente l'oxyde de carbone engendré d'abord dans le calorimètre.

6. Quand on brûle un carbure d'hydrogène solide, tel que la benzine, il convient de le placer dans une petite lampe métallique pourvue d'une mèche d'asbeste, et de l'enflammer au moment même où on l'introduit dans la chambre à combustion. On pèse la lampe avant et après la combustion ; ce qui fournit le poids de la benzine brûlée.

Dans cette circonstance, il se produit de l'eau et de l'acide carbonique. L'acide carbonique est récolté dans un tube de Liebig. L'eau se condense en partie dans la chambre à combustion, qui doit être remplie d'air avant et après la combustion ; le surplus de l'eau est condensé dans un tube à chlorure de calcium fondu, lequel précède le tube de Liebig.

Il est bien entendu que dans les calculs thermiques, la formation de cette dernière portion d'eau doit être calculée d'après la chaleur de formation de l'eau gazeuse, en tenant compte de la chaleur de vaporisation de l'eau à la température de l'expérience.

Sii MÉTHODES EXPÉRIMENTALES.

7. Les combustions de carbures d'hydrogène et autres composés organiques offrent une complication qui les rend fort pénibles, parce qu'il se forme toujours un peu d'oxyde de carbone et quelques traces de carbures d'hydrogène échappés à la combustion vive. Il est indispensable de tenir compte de ces portions incomplètement brûlées.

Pour les évaluer, on en complète la combustion, de façon à les changer entièrement en eau et en acide carbonique, que l'on pèse. A cet effet, les gaz de la première combustion, au sortir du tube de Liebig et du petit tube dessiccateur qui le suit, les gaz, dis-jc, sont dirigés dans un tube à oxyde de cuivre chauffé au rouge. On récolte au delà et l'on pèse les nouvelles doses d'acide carbonique et d'eau formées.

Deux cas peuvent se présenter ici :

l'' S'il ne forme pas d'eau, on évalue l'oxyde de carbone d'après le poids d'acide carbonique.

2** S'il se forme de l'eau et de l'acide carbonique, on peut dans les calculs :

Soit supposer que l'hydrogène correspondant était libre, le carbone étant entièrement à l'état d'oxyde de carbone, et les produits de la combustion incomplète regardés comme les suivants : x G*0*-f y H*.

Soit supposer ces produits constitués par un mélange de

formène et d'oxyde de carbone : | C^H* -}- (^^l) G^O*.

Soit enfin supposer que l'hydrogène appartenait à la vapeur du composé lui-même, circonstance assez probable en effet dans le cas de la benzine et des corps volatils et très stables : dans ce cas on évalue la dose correspondante de carbone d'après le poids de l'acide carbonique obtenu, les produits de la combustion incomplète delà benzine étant supposés être : | G'-H" + (j? — %)C*0*.

On déduit du poids de la matière brûlée le poids calculé qui répondrait à ces doses d'hydrogène et de carbone. Seulement il convient de tenir compte de la chaleur absorbée par la vaporisation de cette portion de matière, la benzine par exemple, puisqu'elle a été transportée dans l'état gazeux, hors du calorimètre.

GHAMBHES SPÉCIALES DE RÉACTIONS. Ub

8. Ces corrections n'offrent pas une certitude complète ; aussi ne sont-elles acceptables que dans les cas où les doses de carbone et d'hydrogène incomplètement oxydées ne surpassent pas quelques centièmes du poids total du poids de ces éléments contenues dans la matière réellement brûlée. Dans ces conditions, les trois procédés de correction précédents, quoique fort distincts en apparence, conduisent aux mêmes résultats numériques, à quelques millièmes près.

C'est ce qu'il est facile d'établir. En effet, on obtient la chaleur de combustion totale en ajoutant au nombre trouvé la chaleur de combustion des produits incomplètement brûlés. Calculons cette dernière, dans les trois hypothèses ci-dessus :

X G«0« 4- y HS dégagerait en brûlant . . 68,2 x + G9 y

(ar- 2y) C»0« + | G*«H« 68,2 x + iUfiy

Les deux premières évaluations se confondent; mais la dernière fournit un excès de 27 calories pour chaque milligramme d'hydrogène retrouvé sous forme d'eau dans le tube à ponce sulfurique qui suit le tube à oxyde de cuivre, où la combustion totale s'est accomplie. — Admettons, pour fixer les idées, que l'on ait brûlé 1 gramme de benzine dans le calorimètre, poids qui dégage 10,038 calories; chaque milligramme d'hydrogène non brûlé dans la chambre à combustion donne lieu à une correction, dont les valeurs extrêmes évaluées par les procédés ci-dessus diffèrent à peu près d'un nombre égal à un quart de centième de la chaleur de combustion totale. Ces nombres donnent une idée de l'écart qui peut exister entre les résultats des trois modes de corrections.

9. Quoi qu'il en soit, il y a toujours quelque chose d'incertain dans cette correction relative à la matière incomplètement brûlée. Aussi convient-il de diriger la combustion de façon à la rendre la plus complète possible; quand la correction est très

ii6 MÉTHODES EXPÉRI MENTALES,

petite, l'erreiir que l'on peut commettre sur cette correction se trouve réduite à une quantité du second ordre de petitesse, c'est- A-dire négligeable.

iO. La chambre de combustion doit ôlre un peu modifiée lorsque l'on y fait réagir deux gaz, par exemple l'hydrogène sur le chlore, ou bien l'oxygène sur l'oxyde de carbone. Décrivons la combustion de l'oxyde de carbone. J'ai opéré avec la chambre

à combustion décrite à la page 240, et modifiée conformément A la figure 28, par l'introduction de deux tubes concentriques L et l, destinés à amener l'oxyde de carbone et l'oxygène à travers le bouchon. Ces tubes sont terminés à leur partie inférieure par une feuille de platine p, mince et enroulée. Je suis parvenu (1), avec l'aide dévouée de M. Ogier, à brûler

(1) Annelei lie chimie et de phijiique, 5' fi'rir, (. XITI, p. 11.

ainsi l'oxyde de carbone pur dans l'oxygène. 11 suffît de régler convenablement l'accès des deux gaz, à l'aide d'une petite pince posée en g sur le tube de caoutchouc qui amène l'oxyde de carbone. L'expérience est délicate et ne réussit pas toujours, l'oxyde de carbone s'éteignant parfois subitement.

Une première série de huit expériences, dans lesquelles l'oxyde de carbone brûlé a été pesé sous forme d'acide carbonique, ont donné comme valeur moyenne : + 68^'',22.

Quelques-unes de ces expériences s'écartant un peu de la moyenne, on a répété les essais. Quatre nouvelles expériences, conduites avec beaucoup de soin, ont donné des résultats concordant à 2 ou 3 millièmes près, et qui conduisent à exprimer la chaleur de combustion par la valeur

J'adopterai la valeur -[-68,17, ou plus simplement -f- 6S^\% comme moyenne définitive.

11. De même le chlore brûlé dans une atmosphère d'hydrogène m'a fourni +22,1. M. Thomsen a donné: +22,0. Cette combustion est des plus faciles.

12. La combustion de Véihylène (1), G*H*= 28 grammes, m'a fourni +334*^"',5; nombre concordant avec ceux de Dulong, Favre et Silbermann, Andrews et Tliomsen; lesquels oscillent entre 332,0 et 336,8. Dans cette combustion, qui est assez facile d'ailleurs, il convient de tenir compte des traces non brûlées, comme il a été dit plus haut (page 244).

13. La combustion de V acétylène (2) est plus difficile à régulariser. Elle m'a fourni, pour C*H- = 26 grammes : + 312^^0 et + 323^^0.

Par voie humide (voy. page 227), j'ai obtenu, d'autre part, 321 ^SO.

(I) Annales de chimie et de physique, 5* série, t. XIII, p. li. (â) Ibid., p. 14.

§ 5. — Rcaetlon de deax gas on vape«r«, mélansés en maMM

aaiifl explosion.

i. Les combustions précédenles cxifçent quo les {çaz soient mêlés au moment et dans les conditions mêmes de leur combinaison ; cela est nécessaire pour éviter les explosions. Mais il est des cas différents.

Deux cas sont possibles : ou bien les deux gaz sont permanents (oxygène et bioxyde d'azote) ; ou bien Tun des deux gaz ou vapeurs est dégagé par un liquide, soit identique avec le gaz liquéfié (brome), soit constitué par sa dissolution saturée dans un raenstrue (acide iodhydrique).

2. Ce dernier cas étant le plus facile à expérimenter, je le traiterai d'abord.

Soient le brome et Véthylène (1). On remplit d'éthylène pur, par déplacement, une fiole de 500 à 600 centim. cubes, pesée exactement, mais qui n'a pas besoin d'être jaugée avec précision.

D'autre part, on pèse exactement dans une ampoule un poids de brome déterminé, un peu moindre que celui qui serait nécessaire pour absorber tout l'éthylène contenu dans la fiole.

On place celle-ci dans l'eau d'un calorimètre, où elle est maintenue immergée à l'aide d'un lest de plomb, jusqu'au niveau du bouchon qui en clôt l'orifice. Dès que l'équilibre de température est établi, on débouche la fiole, on y introduit l'ampoule, dont on a brisé une pointe; on rebouche aussitôt, et l'on agite vivement. Le bromure d'éthylène se forme. Quand tout le brome a disparu, l'atmosphère de la fiole doit demeurer incolore.

On mesure ainsi la chaleur dégagée par la triinsformatîon d'un poids connu de brome en bromure d'éthylène; ce composé étant le produit à peu près unique de l'exécution, dans ces conditions, ainsi que je l'ai vérifié. 11 n'en serait pas de même dans la formation du chlorure d'éthylène.