Observons cependant

V Que les divers éthers composés sont formés avec des dégagements de chaleur assez voisins (voy. page 34-3).

2° Que la chaleur de formation de l'acétone, au moyen de Toxygène et du propylène surpasse de 14,2 celle de son pseudo-homologue, l'aldéhyde, au moyen de l'éthylène et de l'oxygène : accroissement numérique qui se retrouve souvent, avec des valeurs voisines, dans l'étude des corps homologues formés par oxydation.

3° Que la condensntion polymérique de l'acétylène en benzine est accompagnée par un grand dégagement de chaleur, soit 60 X 3.'

§ 4. — Méactloiifl opérées Min* eluuiseiiieBt de volvme.

1. Telles sont les substitutions entre le chlore, le brome et l'iode. Tous les corps supposés gazeux, on aurait :

HI +cir=HCl + I + 22c«',8

Hl +Br=HBr+l +1^,3

HBr + Cl ^ HCl + Rr + 8,5

Ces quantités ne changenl guère avec la température initiale.

Elles changent au contraire lorsque le volume des produits

n'est pas égal à celui des composants, comme il arrive dans la

3i8 DONNÉES NUMÉRIQUES.

réaction suivante (opérée sous une pression convenable, pour que tous les produits restent g^azeux) :

HCl + 0 == HO gaz + Cl, dégage à froid. ... + 7,i

Les composants occupent ici 5 volumes et les produits 4 volumes; le travail extérieur développé pendant un changfement de température ne sera donc plus le môme, si Ton opère à des températures initiales différentes. Par suite, la chaleur dé}»a«:ée par la réaction ira sans cesse en au«?mentant avec l'élévation de température; soit de -|-0*^*',1 environ pour chaque inlervalle de 200 degrés.

2. La substitution des corps halogènes à Vhydrogène dam les composés organiques s'opère éjçalement sans changement de volume : soit la synthèse de l'éther méthylchlorhydrique

C*H* + Cl* =: C*H^C1 + HCI ;

mais il n'existe aucun cas de ce genre pour lequel nous possédions les données d'un calcul thermique complet.

Citons aussi la substitution réciproque des hydracidès dans les composés organiques, substitution qui s'opère parfois si aisément.

3. De même encore la fixation de l'eau sur les acides anhydres monobasiques :

Az05 + HO = .\zO«H.

Cette réaction dégage entre les corps gazeux : -f 5^"',3;

Avec l'acide acétique, la chaleur dégagée est : -f- 7,9, valeur voisine de la précédente.

i. La formation des éthers composés^ au moyen des acides et des alcools, par exemple celle de l'éther acétique :

C4fc02 + C*H*0* = C»H*(C*H*0*) + II'OS

absorbe, tous les corps supposés gazeux : — 5^*', 5. 5. La transformation des alcools en acides par oxydation,

CHALEURS DE COMBINAISON RAPPORTÉES A I/ÉTAT GAZEUX. 3i9

par exemple celle de Talcool mélhylique en acide formiqiie, a lieu aussi sans changement de volume. Elle dégajre

tous les corps gazeux : + 93,3.

De même, l'alcool ordinaire changé en acide acétique, tous les corps supposés gazeux,

C*m)^ + 0* = C*H*0* + H*OS dégage: + 105,1.

Dans toutes ces réactions, les quantités de chaleurs ne doivent guère varier dans un intervalle de température compris entre des limites compatibles avec l'existence des corps réagissants et celle des produits.

Je me suis étendu sur la formation et les réactions des gaz, à cause de l'importance théorique de ces corps et de la grandf^ analogie de leurs propriétés physiques. Mais je serai plus bref pour les autres états des corps.