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e | 7 ne US ÉTUDE DE LA CONSTITUTION DU TARTRATE STANNEUX .
On peut se demander de quelle façon l'étain est lié au reste tartrique.
Au premier abord, trois constitutions semblent possibles:
C—0 C 0 C— 0H | “ 4 pee !
H—C-OH Heteû Here no | Sn | | ,# H-C -0H H-C-0H E<G0 20 C 0H C - OH No No No (I) (II) (III)
On voit que ces trois constitutions diffèrent entre elles par le nombre des groupements hydroxylés et carboxylés libres. L'insolubilité du tartrate stanneux dans les solvants en général rend difficile le dosage direct des fonctions alcooliques et acides ; cependant, on a tenté de doser les groupements carboxylés dans des solutions de triéthanolamine et de glycérine.
On a pu titrer par la soude N/10 une solution de tartrate stanneux dans la glycérine en présence de rouge de méthyle ,bien que le virage ne soit pas très net,
On ne trouve alors qu'une seule fonction acide libre, alor:
que le titrage de l'acide tartrique, effectué dans les mêmes
Pet conditions rend compte des deux fonctions acides : il faut donc bien attribuer à l'introduction de l'étain dans la molécule la cause de cette anomalie.
On a tenté de vérifier ce résultat en dissolvant une quantité connue de tartrate stanneux dans un excès de triéthanolamine, et en dosant l'excès de cette base par de l'acide acétique titré (on a vu que l'acide acétique est pratiquement sans action sur le tartrate stanneux) mais cet essai n'a donné aucun | résultat, car on dose alors la presque totalité de la tréthas nolamine mise en oeuvre.
L'existence d'une combinaison entre le tartrate stanneux et la triéthanolamine est cependant une certitude, car on a 0bservé, d'une part, la solubilité de la triéthanolamine dans le chloroforme, alors que le mélange stanneux-triéthanolaminechloroforme se sépare en deux couches : la couche supérieure, très peu soluble dans le chloroforme, retenant la majeure partie de l'étain, et une quantité notable de otéthano lan ee couche inférieure n'étant constituée que par une solution chloroformée de triéthanolamine renfermant des traces d'étain,.
En répétant DBiours Lois l'épuisement par le chloroforme, on obtient finalement un liquide visqueux, jaunâtre, insoluble dans le chloroforme, ot retenant la presque totalité de l'étai: mis en oeuvre. Ce liquide, débarrassé du chloroforme on excès : par un léger chauffage au baïin-marie, ne cristallise pas.
Afin de déterminer la composition probable du complexe stanno-tartrique, on à tenté d'étudier les variations du pouvoir
rotatoire de différents mélanges renfermant une même quantité
OT de tartrate de sodium et des quantités croissantes de chlorure stanneux, Cet essai n'a pas donné de résultat satisfaisant : D =mtacion polarinétrique est possible tant que la proportion de chlorure hou ajouté reste faible, mais il arrive un moment OÙ il se forme un précipité se redissolvant par agitation et chauffage, et le mélange après refroidissement à la température | ambiente, laisse oo un abondant précipité : l'examen polarimétrique n'est plus possible, Si l'on verse la solution chaude dans le tube, le io liisccnol et le dépôt du précipité sont F | trop rapides pour permettre les mesures, no On a pu arriver cependant à des résultats satisfaisants en. utilisant, à la place de tartrate de sodium, un mélange d'acide tartrique titré, et un grand excès A ds 4 cette façon, il ne se forme pas de précipité par addition de chlorure stanneux. O1 a été ainsi condue à 'énprol d'un tube polarimétrique entièrement en verre, muni de deux tubulures pour en assurer le remplissage et la vidange.
Solution de carbonate de sodium : 300 gr. par litre. Solution d'acide tartrique :150 gr. par litre (1 mol. par litre) Solution de chlorure stanneux : 91,154 gr. par litre, Mélange complèté à 125 cc. par addition d'eau distillée. Expériences faites avec tube polarimétrique de 50 om, à la tem-
pérature de 20°.
Acide ... FA
= Acide ee 2 Déviation = cn | hi polariné- 2 eds M NN nn trique = = 20 00 à 10 oc Q ce 692 = =+ | 95 10 5 305 = Le: 10 12 205 = = 25 | 10 ip | 202 = = R5 10.7 20 200 = = 25 10 | 251. Rare = = 25 10 30 195 = 0 10 35 194 = =. 25 10 40 195 = 2 25 10 45 os = iR D lo. 50 1 = Érééome =EsSESESSSSRSSSSNERENSSSSSERSSSSERSES me EE 25 D RE Æ sou : 20 En FA il © 5 ms re 4 j Fe l
20 25 36 55 486 45 50 ec
| On voit d'après la courbe et le tableau ci-dessus que
la déviation polarimétrique décroft rapidement avec l'adaitior de chlorure stanneux,. mais à partir d'une certaine proportion de ce réactif, la déviation reste constante. Le poirt de dé-
pari du palier correspond à la transformation complète de
l'acide tartrique en tartrate complexe stanno-sodique. Les proportions stoechiométriques des corps réagissants,.
calculées en molécules, sont :
Acide tartrique ! Er molécules
Chlorure stanneux : 1000 € TTS molécules
On a donc le rapport :
Acide tartrique red 1060” 119
| = — X = 1,08 mes z Chlorure stanneux ., 1000 50 x 91,154 |
119 étant le poids moléculaire de l'étain.
On en conclut que l'acide tartrique et le chlorure stanneux se
combinent molécule à molécule.
