AS
fait dissoudre dans 80 grammes d'acide nitrique ordinaire, étendu de la moitié de son poids d'eau; on ('vapore doucement, jusqu'à apparition de vapeurs rutilantes, et on fait à 15° environ, avec cette liqueur et de i 'eau distillée, le volume d'un litre. Si par le mélange avec l'eau, il se manifestait un léger trouble, quelques gouttes d'acide suffiraient à le laire disparaître. En opérant ainsi, on aura une dissolution dans laquelle tout le mercure sera à l'état de bioxyde, et aussi peu acide que possible. On prépare en outre, avec 20 grammes d'urée cristallisée et de l'eau distillée , 1 litre de liqueur d'épreuve.
L'uréepeut former, avec l'oxyde de mercure, plusieurs combinaisons, dont trois au moins sont bien connues et ont été étudiées par MM. Werther, Neubauer et Kerner. Le composé blanc, amorphe, légèrement caséeux qui va se produire par le contact des deux solutions précédentes est constitué par un équivalent d'urée et quatre équivalents d'oxyde de mercure : C2H4Az202, 4HgO. Un gramme de ce corps renferme 0 gr. 878 d'oxyde de mercure et 0 gr. 122 d'urée; ces nombres sont à très-peu de chose près dans le rapport de 7 à 1. proportion favorable à un dosage exact de l'urée. En partant de cette formule, la liqueur mercurielle précédente est telle, qu'un centimètre cube précipitera 0 gr. 005 d'urée. Il Battait tout d'abord vérifier ce résultat.
Pour abréger, nous désignerons la solution d'azotate de mercure par liqueur A, la solution d'urée par liqueur B. Mettons dans un vase à précipité, placé sur une feuille (te papier blanc, 50 cent, cubes de liqueur B. Si l'on vient à verser une certaine quantité de liqueur A, on
- iy —
reconnaît qu'à mesure que le précipité blanc se forme, la solution devient acide par la mise en liberté de l'acide nitrique. Neutralisons-la de temps en temps par unedissolution de potasse, sans toutefois la rendre alcaline. 11 arrivera un moment où la liqueur potassique, versée le long* des parois de verre, de manière à se répandre à la surface , fera naître une coloration jaune. On s'arrête et on voit qu'on a employé 200 cent, cubes de liqueur A. Le précipité après lavage et dessiccation pèse 7 gr. 95; si, comme nous l'avons fait, on répète un très-grand nombre de fois cette expérience, on trouve des résultats très-concordants quant aux volumes des liqueurs et quant aux poids des précipités qui n'ont jamais varié qu'entre les limites suivantes: 7 gr. 915 et 8 grammes. JNous avons pesé 0 gT. 50 de ce composé et cherché par le procédé si exact de M. Personne la quantité de mercure. Nous avons détruit l'urée par l'eau régale avec excès d'acide chlorhydrique et par le chlorate de potasse; le mercure a été ainsi transformé en bichlorure, dissous dans l'eau à la faveur du chlorure de potassium. Cinq dosages effectués sur des précipités distincts nous ont donné comme moyenne 0 gr. 395 de mercure pour 0 gT. 50, le chiffre extrême étant 0 gr. 390 et 0 gr. 400. Or, si l'on adopte la formule C2fI4Az202, iHgO, le poids théorique du précipité obtenu avec les volumes indiqués de liqueur doit être 8 gr. 2, et 0 gr. 50 doivent renfermer, 0 gr. 486 de mercure.
Ces nombres sont fort rapprochés des précédents et il est hors de doute que la formule admise est exacte. On remarquera que les chiffres obtenus sont toujours trop faibles: en voici la raison. Lorsqu'on a mélangé les deux liqueurs et qu'on est arrivé à la limite de la saturation.,
comme il est nécessaire que la dissolution soit acide au moment où la potasse produit une légère coloration jaune, une'certaine quantité du composé d'urée reste en dissolution et on le retrouve clans le liquide recueilli après filtration. Le précipité jaune dont la formation indique la fin delà réaction n'est pas uniquement formé d'oxyde de mercure hydraté mais de son mélange avec le corps G2H4Az202, 4Hgo. Les dissolutions concentrées et chaudes de potasse ou de carbonate de soude, agissant seules sur le composé mercuriel d'urée, il n'est pas nécessaire d'attendre que le liquide soit devenu limpide à la surface. On évite l'inconvénient et la perte de temps qu'il y a à soustraire avec une baguette une petite quantité de liqueur pour la faire réagir à part.
Le procédé analytique étant fondé sur des laits bien constatés, voici comment on doit opérer. On mesure avec une pipette 50 cent, cubes d'urine que l'on verse dans une fiole. On ajoute 25 cent. cub. d'eau de baryte, et on agite. Un précipité blanc très-complexe, principalement formé d'urate, de phosphate et de sulfate de baryte se produit. Après cinq minutes environ, on filtre; on remarque qu'il y a eu décoloration partielle; le liquide filtré est alcalin. Dans tous les cas cette proportion d'eau de baryte a été trouvée suffisante. Au moyeu d'une pipette graduée, on mesure 10 ou 20 cent, cubes de l'urine ainsi préparée, que l'on verse dans un vase à précipité, posé sur une feuille de papier blanc. A l'aide d'une burette graduée, on verse d'une main la liqueur mercurielle, on ag^ite de l'autre. De temps en temps, ou ajoute de petites quantités d'une dissolution faite avec 25 grammes de potasse pour 1 litre. On arrive ainsi à voir apparaître le précipité jaune qui tranche sur la mu leur blanche du précipité el (lu papier. Ce premier
dosag-e ne fait qu'indiquer approximativement vers quelle division se trouve la limite exacte; on en opère deux ou trois autres qui sont toujours rapprochés et dont on prend la moyenne. Il suffit, la lecture opérée sur la burette, d'un calcul très-simple, puisque chaque centimètre cube précipite 0 g-r. 005 d'urée: on n'oubliera pas qu'on a opéré sur un liquide mélangé avec l'eau de baryte dans la proportion d'un tiers. Avec un peu d'habitude on arrive à exécuter dans une demi-heure un dosag-e d'urée très-exact.
Nous avons fait, sur les précipités obtenus avec des échantillons variés d'urine, les mêmes essais et analyses déjà décrits, avec des résultats identiques. Après avoir exécuté un dosag-e, ainsi qu'il vient d être dit, si l'on ajoute à la même urine de l'urée dans la proportion de 0 gT. 30 pour 1 litre, en recommençant l'opération on retrouvera sûrement cette addition. Le procédé est applicable sans modification à l'urine qui renferme du glucose.
Détermination de i: acidité de ï urine et dosage de l'acide
* urique.
La détermination du degré d'acidité de l'urine simple en apparence, demande toutefois qu'on s'entoure de certaines précautions. Nous faisons avec 11 g-r 91 cent de potasse fondue et de l'eau distillée 1 litre de dissolution ; chaque centimètre cube renfermera 1 ceritiâr de potasse anhydre, Dans un vase à précipité posé sur une feuille de papier blanc, on met 50 c. cubes d urine et on ajoute quelques g-outtes de teinture bleue de tournesol. On place à côté de soi clans un verre, un peu de la
1808. — Bya^Koii.
môme urine, qu'on colore de la même manière. Au moyen d'une burette graduée, on verse la dissolution alcaline, en agitant constamment, jusqu'à ce qu'il y ait passage du rouge au bleu. Cette transition n'est pas toujours facile à saisir nettement, à cause de la couleur propre de l'urine. On a pour s'aider la comparaison avec la coloration primitive, l'apparition d'un léger nuage blanc quand la limite a été dépassée, trouble dû à la précipitation d'un peu de phosphate de chaux ; enfin nous conseillons de se servir de papier de tournesol lilas, dont on laisse tomber quelques fragments dans le vase où l'on opère. En ne négligeant aucune de ces précautions, on arrive à connaître la quantité exacte de potasse nécessaire à la neutralisation d'un volume connu d'urine.
Pour doser l'acide urique, qui existe dans l'urine, n'importe pour le moment sous quel état, il faut opérer sur une quantité minimum de 200 cent, cub., qu'on mélange avec le 1/4 environ d'acide chlorhydrique. Ce liquide est abandonné pendant Irois ou quatre jours dans uneéprouvette bien propre, à verre poli, et qu'on peut enduire intérieurement d'une couche imperceptible de paraffine ou de cire blanche. On voit apparaître sur les parois et principalement au fond un dépôt brun-rougeàtre, qui est tout entier formé d'acide urique cristallisé, souillé par un peu de la matière colorante, modifiée elle-même par l'acide chlorhydrique : la solubilité de l'acide hippurique s'oppose à sa précipitation, et nous n'avons d'ailleurs jamais pu vérifier son existence dans le dépôt. Au bout du temps indique, la précipitation es! complète; on décante avec soin, et comme les cristaux d'acide urique sont relativement volumineux, ils se dé-
posent rapidement. On les transvase dans une petite capsule ou sur un verre de montre, et après dessiccation on pèse.
Deux causes d'erreur viennent fausser le chiffre obtenu : la première est due à la solubilité de l'acide urique qui, quoique faible, est cependant sensible : la seconde est due à ce qu'il est impossible de laver et de rasembler le dépôt sans en perdre. La première cause peut être appréciée assez exactement; la seconde dépend du plus ou moins de soin et de dextérité apportés à l'opération. Nous avons fait une solution d'urée, de sulfate, de phosphate et chlorure de sodium,-dans la proportion moyenne indiquée plus loin pour la composition de notre urine. Nous l'avons mélangée avec le quart de son volume d'acicle chlorbydrique et nous en avons fait digérer 225 centim. cubes avec 20 oentigr. d'acide urique recueilli dans nos analyses : après quatre jours nous avons retrouvé 181 milligr. D'un autre côté, ayant lavé avec la même eau (environ 100 centim. cubes) les dépôts obtenus dans cinq essais successifs et ayant comparé au poids total obtenu celui de l'acide urique qui s'est déposé des eaux du lavage, nous avons trouvé que la perte ainsi évaluée approximativement était 1/17°. En chiffres ronds, nous évaluons l'erreur totale au dixième du poids de l'acide urique que l'on pèse. Les chiffres inscrits dans nos tableaux ont subi cette correction. Nous aurons dans la deuxième partie de notre thèse, en analysant les résultats, à discuter cette question si débattue de la cause de l'acidité des urines, et nous aurons occasion, en indiquant nos expériences, de nous prononcer sur ce sujet.
Dosage de l'acide phosphorique. — Nous avons adopté
pour le dosage de l'acide phosphorique un procédé généralement peu suivi et cependant d'une grande précision ; il est dû à M. Leconte, qui l'a développé dans sa thèse pour le doctorat en médecine intitulée : « Sur l'emploi de l'azotate d'urane clans la recherche el le dosage de L'acide phosphorique et des phosphates; Paris, 1853. » Les sels d'urane ont été depuis cette époque à plusieurs reprises et par différents chimistes, signalés comme réactifs des phosphates. Nous croyons que la première indication revient à l'auteur cité, et on trouvera dans son travail des expériences de comparaison qui ne permettent pas de douter de la sensibilité du réactif, expériences que nous avons contrôlées presque entièrement, et que nous ne pouvons reproduire ici.
Lorsqu'on mélange deux dissolutions, l'une d'azotate d'urane, l'autre d'un phosphate, neutres ou légèrement acidifiées par l'acide acétique, il apparaît presque instantanément un précipité jaunâtre, floconneux, dense, se rassemblant dans un temps relativement court, de manière à être surnagé par une liqueur limpide. Ce précipité est du phosphate d'urane qu'on peut facilement recueillir, détacher du filtre et peser. Seuls les arséniates donnent, dans les mêmes conditions, un précipité d'une insolubilité presque aussi parfaite. Le dosage peut être effectué en présence des sulfates, chlorures, nitrates, pourvu que l'acide phosphorique soit à l'état de phosphate de la forme 3 MO, PhO5, état sous lequel il est toujours facile de le ramener par une des méthodes décrites dans tous les traités d'analyse. Les cyanoferrures alcalins sont, après les phosphates, le réactif le plus sensible des sels d' urane avec lesquels ils forment un cyanoferrure double d'une coloration brune-rougeâtre, réaction qui a
été utilisée par M. Leconte pour donner les règles d'un procédé volumétrique. Mais, après de nombreux essais, nous n'avons pu admettre les chiffres donnés, et ou verra, par les quelques détails qui suivent, que nous n'avons pas conclu à la légère.
Ainsi que M. leconte l'a fait, nous nous sommes servi, comme base de nos expériences, d'une dissolution de phosphate de soude ordinaire, ayant pour formule : 2NaO, HO, PO5, 24HO. Ce sel a été purifié par plusieurs cristallisations successives et obtenu en très-petits cristaux, que l'on dessèche très-facilement, sans les effleurir, en les comprimant entre plusieurs doubles de papier Berzélius. Nous avons déterminé l'eau de cristallisation des échantillons au moment de leur emploi. Pour 2 gr. de phosphate de soude cristallisé, nous avons obtenu les chiffres suivants : 1 gr. 249, 1 gr. 254, 1 gr. 253, le chiffre théorique étant 1 gr. 256. Suivant M. Leconte, 4 gr. 486 de ce sel renferment 1 gr. d'acide phosphorique supposé anhydre, de telle sorte qu'en faisant dissoudre cette quantité dans 1 litre d'eau distillée, chaque centimètre cube correspondrait à 0 gr. 001 d'acide phosphorique anhydre. En prenant les équivalents admis et vérifiés par tant de chimistes : P = 3i, Na = 23, 0=8, H, étant égal à 1 et la formule indiquée plus haut, on trouve que 5 gr. 042 de phosphate de soude renferment 0 gr. 001 de PO5 par centimètre cube de dissolution faite avec de l'eau distillée, de manière à obtenir le volume d'un litre.
M. Leconte a admis comme formule du phosphate d'urane formé dans ces conditions : 3 (U203),P05. Il dit en se fondant sur elle et sur celle de l'azotate d'urane parfaitement exacte : tPO3, AzO*, 6 HO, que 1 centimètre
cube d'une solution faite avec 4 gr. 416 de ce dernier sel par litre correspond ou doit précipiter 0 g*r. 0005 d'acide phosphorique anhydre. En prenant pour équivalent de l'uranium le nombre de 60 donné par M. Pélig-bt et se basant sur la même formule, on trouve 5 gr. 324. Avant d'aller plus loin, nous dirons que l'azotate d'urane qu'on trouve en assez grande quantité dans le commerce, à cause de ses propriétés pyrog-éniques et photogéniques, n'est pas pur et qu'il est de toute nécessité de le purifier soi-même. Pour cela, on le fait dissoudre dans l'éther; la dissolution est filtrée et abandonnée dans un endroit obscur à l'évaporation spontanée. On n'attend pas la fin de l'opération pour décanter une eau mère, laiteuse, jaunâtre. On traite de la même manière le sel qui s'est déposé, et finalement on le fait cristalliser, après l'avoir dissous dans l'eau distillée. La dissolution éthérée de ce sel exposé au soleil s'altère instantanément, altération que rendent sensibles des colorations successives rapides, aboutissant au brun noir.
Purifié ainsi, le sel correspond à la formule U203, AzO5 , 6 HO; il perd son eau entre 130 et 140° et, comme contrôle pour savoir si la limite n'a pas été dépassée, on a la coloration verte que prend le corps fondu et surtout sa non complète solubilité lorsqu'on veut le faire redissoudre dans l'eau.
Ayant préparé deux solutions, la première que nous désignerons par a, avec phosphate de soude (5 gr. 042), la seconde, ô, avec azotate d'urane (10 gr. 648), de manière à faire pour chacune le volume d'un litre, ayant, comme le prescrit M. Leçon te, versé dans cette dernière quelques gouttes de dissolution de potasse et redissous
clans un peu d'acide acétique le précipité d'oxyde d'urane, il faudrait que des volumes égaux se neutralisent de manière que tout l'acide phosphorique et tout l'oxyde d'urane soient précipités. Or il n'en est pas ainsi.
En prenant 50 cent, cubes de chaque liqueur etsuivant les quelques précautions indiquées plus loin, il faut, si le phosphate d'urane, formé dans ces conditions, correspond à la formule 3 (U203), PO5, recueillir théoriquement 0 gr. 354. Comme moyenne de plus de dix pesées, dont les chiffres extrêmes sont 0 gr. 249 et 0 gr. 255, nous avons trouvé 0 gr. 252. Le ferrocyanure de potassium indique un excès de sel d'urane. La formule de M. Leconte ne peut donc être admise. On voit, au contraire, que le chiffre 0 gT. 252, trouvé directement, se rapporte à la formule 2(U203) HOPO5 ou 2(U203), PO5, après dessiccation et légère calcination. Théoriquement, en effet, le précipité doit peser 0 gr. 253, et il n'est g'uère possible de se trouver en plus parfaite concordance. La solution d'azotate d'urane, telle que 1 centimètre cube précipite 0 gr. 001 de PO5, doit être fait avec 7 gr. 0985 de ce sel pour le volume de 1 litre à 15° centigrades.
Nous avons vérifié que les deux liqueurs se neutralisent d'une manière presque absolue à volumes égmix, et que le poids du précipité est d'accord avec notre formule. La solution titrée d'azotate d'urane se conserve parfaitement à la lumière; après plus d'une année, la même liqueur nous a présenté le même titre.
Cela posé, voici la manière de procéder : l'acide phosphorique contenu dans un poids donné d'une substance, est amené en solution neutre à l'état de phosphate alcalin, dans un volu me connu, opérationqui s'effectuepar un des deux procédés principaux, savoir : par calcination ave
un excès de carbonate de soude, ou par ébullition avec un acide minéral, tel que l'acide nitrique concentré, quand la substance y est soluble. Nous supposons qu'il n'y a pas mélange, d'arséniate. Au moyen d'une pipette graduée, on mesure exactement 10 ou 20 c. cubes de la liqueur titrée d'azotate d'urane, et on les met dans un vase à précipité. A l'aide d'une burette graduée, on verse la dissolution renfermant l'acide phosphorique qu'il s'agit de doser. On a d'avance fait dissoudre dans eau 100 gr. 5 gr. de ferrocyanure de potassium. On en imprègne des bandelettes de papier à filtrer, qu'on fait sécher. Ce papier jaune mis en contact avec la liqueur d'azotate d'urane, prend une teinte brune-rouge ou simplement rose, si la quantité de sel est très-faible. En présence du phosphate d'urane seul il n'y a pas changement de coloration, même après plusieurs heures. En laissant tomber clans le vase où Ton fait l'essai, des frag-ments de 1 ou 2 millim. carrés, on ensuit parfaitement la marche. On continue à verser avec soin la solution de phosphate, et il arrive un moment où le papier n'accuse plus de teinte. On est certain que la réaction est terminée, et on opère la lecture. Un premier essai indique la richesse approximative en acide phosphorique. On en répète deux ou trois autres, et on arrive ainsi à un dosage exact. Il ne faut pas oublier la précaution indispensable, de n'opérer que sur des liqueurs neutres, ou très-peu acidifiées par l'acide acétique. Tout en nous dispensant de rapporter toutes nos expériences, nous avons cru devoir entrer dans quelques détails; car ce procédé très-sensible est susceptible d'une grande généralité.
L'acide sulfurique, le chlore, la. chaux, la magnésie,
la potasse, ont été dosés à l'était de baryte, de chlorure d'argent, d'oxalate de chaux pesé à l'état de carbonate, de phosphate ammonico-magriésien, de chloro-platinate, en nous conformant à la marche et aux prescriptions développées dans tous les ouvrages.
MESURE DE LA TEMPERATURE DE l' URINE AU MOMENT DE
l'émission.
Il nous a paru utile à notre sujet, et intéressant à la fois, d'apprécier la température de l'urine au moment de l'émission, et d'en suivre les variations. Pour le faire utilement, nous avons cru qu'il ne suffisait pas, après s'être muni d'un thermomètre bien vérifié, donnant le 10e de degré, à échelle comprise entre 35 et 45° environ, de plonger son réservoir dans l'urine émise, après avoir chauffé vers 35° le vase dans lequel elle est recueillie. Dans ces conditions, on commet très-facilement une erreur qui peut aller jusqu'à 2 degrés, et le nombre trouvé est toujours trop faible. L'urine se refroidit d'abord, et surtout les premières portions, par son passag-e à travers le canal uréthral, qui, dans la plus grande partie de sa longueur, est à une température de 2 degrés environ au-dessous de la moyenne. Son arrivée dans l'air sous forme de jet, son contact avec des corps plus froids, l'évaporation, sont autant de causes d'erreur.
Nous avons imaginé, pour les éliminer autant que possible, une disposition commode et facile à réaliser soi-même. Le thermomètre est fixé, au moyen d'un bouchon en liég-e qui laisse à découvert le réservoir, au
centre d'un entonnoir d'une capacité de t>0 cent, cubes environ, en verre aussi mince que possible. On fait à la surface de ce bouchon quelques cannelures qui permettront à l'urine de s'écouler autour du réservoir du thermomètre engagé dans la douille sans en obstruer l'orifice. De la même manière, on fixe le petit entonnoir au centre d'un second d'une capacité d'environ 500 cent, cubes, qu'on engage dans l'orifice du iïacon où sera recueillie l'urine. Les orifices représentés par la cannelure sont disposés de façon que l'arrivée de l'urine dans l'entonnoir central soit plus rapide que son écoulement; dès Jors elle se déverse et vient former autour un espèce de bain-marie. Ainsi renouvellement du liquide autour du thermomètre au fur et à mesure de son émission, et échauffement des parties environnantes. Il est facile d'effectuer la lecture dans le court intervalle de temps compris entre la fin de la miction et l'écoulement non encore achevé de l'urine renfermée dans l'appareil. Nous croyons celte disposition commode, surtout pour celui qui fait des expériences sur lui-même ; elle permet d'obtenir des résultats plus exacts que les dispositions anciennes.
La hauteur du baromètre était observée le matin vers neuf heures, et très-souvent le soir. La température de la pièce où nous séjournions principalement a été notée. Soir et matin, comme après un exercice énergique ou un repos aussi absolu que possible, nous notions le nombre de pulsations, d'inspirations, la température de la bouche sous la langue et celle du pli de l'aine. Toutes ces données sont relatées dans les tableaux.
Marche de l'analyse. — Après avoir fait connaître les
procédés d'analyse suivis et nous être étendu sur ceux que nous avons modifiés, nous allons indiquer la marche suivie pour l'expérimentation, en ayant soin de n'omettre aucun détail essentiel.
Durant vingt et un jours, l'urine a été recueillie intégralement ; nous avons noté l'heure de chaque émission et la température. Dès qu'elle était refroidie, jusque vers 15° centigrades, son volume était mesuré ; nous en prenions la densité au moyen d'un densimètre que nous avions fait construire, et dont les indications avaient été contrôlées par la méthode directe du flacon. Nous avons déjà dit pourquoi l'urine du matin était mélangée à celle de la veille, de sorte que dans nos expériences la journée commence vers huit heures pour se terminer le lendemain à la même heure. Après avoir obtenu la totalité des urines des ving^t-quatre heures, nous mesurions de nouveau pour vérifier l'exactitude des mesures partielles; nous prenions ladensitédu mélange.
Durant les deux premières heures nous procédions de la manière suivante à l'analyse : l'acidité était déterminée comme nous l'avons déjà exposé; nous opérions le plus souvent sur 50 c. cub., et nous faisions toujours deux essais. Disons en passant que nous n'avons pas pu vérifier toujours d'une manière bien nette cette première fermentation acide de l' urine généralement admise. Il nous est arrivé de faire, à cinq reprises, d'heure en heure, des déterminations d'acidité; durant les cinq premières heures, à part une seule fois où il y avait augmentation évidente, le résultat a été négatif ; le chiffre de potasse restait invariable, puis il y avait diminution rapide. Une solution d'acide urique dans l'eau distillée s'altère dès le troisième jour; elle acquiert une odeur qui se rap-
proche beaucoup de l'odeur urineuse proprement dite la solubilité de ce corps étant très-faible, il ne nous à pas été possible de bien caractériser encore certains des produits de dédoublement. Dans l'urine, cette altération doit être plus rapide.
Nous passions ensuite à la détermination de l'urée en suivant les règles indiquées; trois quarts d'heure environ étaient suffisants pour répéter trois ou quatre fois l'essai; le chiffre obtenu était ainsi aussi approché que possible.
Dans une éprouvette à pied étaient mesurés 200 cent, cubes d'urine qu'on mélangeait avec 25 cent, cubes d'acide ehlorhydrique : le quatrième jour l'acide uriquë déposé sur les parois et principalement au fond, était décanté, lavé et pesé. Nous répétons que ce dosage est une affaire de soin, que l'acide urique se rassemble et se lave très-facilement par décantation, que 2 centigrammes occupent un volume relativement considérable, et en apportant aux pesées les précautions voulues, on doit considérer ces chiffres, après la correction indiquée, comme très-voisins du chiffre vrai. La balance employée était sensible au milligramme, et le système des doubles pesées toujours suivi.
500 cent, cubes d'urine étaient mis à évaporer dans une capsule de porcelaine; l'évaporation était effectuée dans un espace limité, mais où l'air pouvait circuler, au moyen d'une petite lampe à alcool ; l'habitude nous apprenait à en régler la flamme, de manière à éviter 1 ebullition. Le liquide réduit en consistance sirupeuse était décanté clans une capsule de dimension moindre, où l'évaporation s'achevait. On doit obtenir, si l'on opère bien, un résidu d'un brun jaunâtre particulier, bour-
souflé, facile à dessécher; celle dessiccation était faile sans jamais dépasser 100'; on n'a pas ainsi à craindre d'altération. Deux ou trois pesées étaient effectuées et Monnaient le poids total des matières solides de l'urine. Nous faisions toujours à part, une évaporalion portant sur 50 cent, cubes et servant de contrôle. Si un commencement de carbonisation avait été produit, l'expérience était recommencée ; le résidu était utilisé pour l'analvse des sels.
Ces diverses opérations étaient effectuées jour par jour; on comprend en effet que l'on ne peut les renvoyer de plus de quarante-huit heures, sous peine de s'exposer à des erreurs considérables, à cause de la prompte décomposition des diverses autres substances.
Nous n'avons même pas song'é à entreprendre le closag"e de la créatine, de la créatinine, de l'acide hippurique et de quelques autres composés, dont on a signalé la présence a l'état normal. Ces substances sont en quantité relativement trop faible, et les procédés de dosage trop peu sensibles.
Des expériences antérieures nous avaient appris que l'ammoniaque n'existe pas dans nos urines, même plusieurs heures après l'émission. Nous ne voudrions pas généraliser et conclure que l'ammoniaque n'est pas à l'état normal un principe constituant de l'urine. Nous penchons toutefois très-fort vers cette dernière opinion qui est celle de la presque totalité des chimistes allemands et de Lehmann entre aulres. Les essais faits sur les urines de quatre ou cinq personnes nous ont donné des résultats négatifs. Nous nous servions pour cette recherche du procédé qui consiste à chauffer, clans un ballon de 1 demi-litre environ, de l'urine additionnée de
10 grammes de magnésie calcinée. Comme l'a surtout montré M. Pasteur, cette substance n'a pas d'action sur I les matières azotées très altérables. On adapte au ballon un tube de Liebig* renfermant de l'acide ehiorhydrique faible; le bichlorure de platine n'a jamais donné le moindre précépité. Ce fait a, selon nous, une importance considérable, malgTÔ la facilité avec laquelle certains sels ammoniacaux sont éliminés par les urines, après leur ingestion en faible quantité. La présence de l'ammoniaque bien constatée, en quantité bien sensible, serait pour le médecin un symptôme qui aurait sa gravité dans le cas de non-altération dans la vessie.
Le dosage des sels n'a été commencé que vers la fin de février ; nous n'avions pas à craindre en effet de déperdition pour les substances minérales fixes, et dans l'état actuel des connaissances chimiques il est d'une impossibilité absolue d'isoler des urines les différents sels à l'état sous lequel ils y sont réellement renfermés. Nous ne pensons pas davantage, qu'après avoir dosé les acides et les bases, on fasse un travail vraiment scientifique en essayant de gTouper ces corps et de les associer. Lorsqu'on a affaire à un mélangée de plusieurs sels en dissolution, les données relatives à la répartition de leurs éléments, sont trop peu. certaines pour permettre de l'effectuer de la même manière. Cette observation est surtoutvraie pour un liquide aussi complexe que l'urine, et on ne sera pas étonné que nos tableaux ne portent pas inscrits les chiffres provenant de ces calculs. Quand je précipite et que je pèse l'acide phosphorique à l'état de phosphate d'urane, l'acide sulfurique à l'état de sulfaté de baryte, etc., je suis certain de l'exactitude des chiffres déduits de mes pesées. Mais, lorsque j'écris, en par-
tant de là, qu'il y a tant de phosphate de soude, tant de phosphate de chaux, tant de sulfate de potasse, tant de chlorure de sodium, j'avoue qu'il est impossible d'eu connaître les proportions relatives, tout en étant certain de leur existence simultanée. Ou trouve dans presque tous les traités qui traitent des urines, un moyen d'évaluer séparément les phosphates alcalins et les phosphates alcalino-terreux en précipitant par l'ammoniaque : il suffit de signaler le procédé, pour montrer combien il est défectueux; etétant donné un mélange de phosphates, sulfates, chlorures, etc., de soude, potasse, chaux, magnésie, je ne connais pas de moyen de séparer ces sels tels qu'ils existent réellement. J'ai présenté ces considérations, parce qu'on fait bien souvent aux chimistes le reproche de ne pouvoir isoler en totalité les substances telles qu'elles existent dans les divers liquides de l'organisme. C'est vouloir exiger d'eux plus qu'ils ne peuvent tenir.
L'examen microscopique des urines, des dépôts spontanés ou provoqués, conduit, dit on, qualitativement à ce résultat. Nous répondrons que les résultats qualitatifs, malgré leurs indications fort précieuses parfois, n'auront jamais l'importance des résultats quantitatifs, et puis on se fait souvent illusion. Il n'en faut pas accuser cet instrument admirable que nous devrions toujours consulter, mais ceux qui tirent des déductions erronées ou ne s'aperçoivent pas des changements qu'ils provoquent dans le cours de leur expérience.
Ces observations me dispenseront d'entrer dans les détails concernant les changements que la carbonisalion fait éprouver aux matériaux de l'urine- .Les produits devaporalion bien desséchés ont été car-
taomsés à la flamme simple de la lampe à alcool et i'aotiofl de la chaleur continuée jusqu'à ce qu'on ait obtenu un charbon poreux ne donnant plus lieu à un dégagement de vapeurs. Des expériences antérieures, confirmées d'ailleurs parles observations de tous ceux qui ont bien suivi la marche des phénomènes,, nous ont appris que l'incinéralion complète, outre qu'elle est fort longue, donne lieu à une déperdition très-notable de phosphore et de soufre principalement.
Le résidu charbonneux, après avoir été pesé, était traité à plusieurs reprises et à l'ébullition par l'eau acidulée par l'acide nitrique. Après l'avoir épuisé, il était séché et pesé de nouveau : la différence de poids représente celui des substances minérales fixes contenues dans un volume connu d'urine et actuellement en dissolution. En incinérant une portion du charbon ainsi lavé, on peut s'assurer qu'il ne laisse que des quantités presque impondérables de cendres, constituées par un peu de silice.
On n'a plus dès lors qu'une analyse ordinaire à effectuer. Un volume déterminé de la dissolution était neutralisé pour le dosage de l'acide phosphorique au moyen de la liqueur d'azotate d'urane. Les autres substances étaient séparées et dosées à l'état de sulfate de baryte, d'oxalate de chaux, de chlorure d'argent, de phosphate ammoniaco-magnésien , de chloro-platinate de potasse, donnant l'acide sulfurique, la chaux, le chlore, la magnésie et la potasse.
Connaissant d'une part les substances solides de l'urine des vingt-quatre heures, d'un autre côtelés matières minérales en totalité, ia différence exprime le poids des substances organiques; si on retranche Je
cette dernière quantité le poids de l'urée et de l'acide urique dosés directement, la différence exprimera celui des matières organiques non dosées, telles que l'acide hippurique, lacréatine, la créatinine, etc. En retranchant du poids total des substances minérales la somme de celtes qui ont été déterminées directement la différence exprimera celui des matières non dosées, telles que la soude, le fer, etc.
Ces dosages étaient effectués successivement et par séries, par conséquent dans les mêmes conditions : la même marche a été suivie pour les matières fécales, le pain servant d'aliment, l'eau de boisson. Commencés à la fin du mois de février, ils ont été terminés dans les premiers jours d'avril.
Du 1er février au 9 et du 23 au 25, c'est-à-dire pendant douze jours, l'alimentation était mixte, mais principalement animale. Les repas, au nombre de trois, le premier peu important à huit heures du matin, les deux autres à onze et six heures. Nous n'avons noté ni la quantité des substances prises à l'intérieur, ni l'occupation journalière : nous savions déjà qu'il n'est possible de rien conclure sans une alimentation uniforme, et si nous avons minutieusement et jour par jour déterminé la composition des urines pendant ces douze jours, c'est parce que nous voulions connaître l'influence du régime et établir des comparaisons utiles.
Du 14 février au 22, c'est-à-dire durant neuf jours, nous nous sommes soumis aune alimentation régulière. Nous faisions aux heures suivantes quatre repas par jour, mesurant l'eau et le pain.
ma.
— Byassn».
Premier repas à huit heures et demie avec... Pain, 125 g*.
Eau, 250
Deuxième repas à onze heures et demie, avec. Pain, 250
Eau, 500
Troisième repas à trois heures et demie, avec.. Pain, 125
Eau, 250
Quatrième repas à six heures et demie, avec... Pain, 250
Eau, 500
Nous avons par vingt-quatre heures un total de 750 grammes de pain et de 1,500 cent, cubes d'eau. Avec ce régime, l'organisme ne peut être en souffrance. Aucun symptôme particulier ne s'est manifesté chez nous pendant que nous l'avons suivi. Notre poids n'a pas subi de variation, et il s'est maintenu à 53 kilog. Malheureusement l'habitude où nous sommes d'absorber des substances d'une sapidité très-différente fait que nous avions besoin parfois de tout notre courage pour arriver au bout de la ration. Nous aurions pu adopter un régime uniforme moins sévère ; mais nous avons cru qu'il était préférable de nous mettre dans des conditions telles qu'il serait facile à tous ceux qui en auraient le désir sincère, de contrôler nos résultats.
Voici q uel a été l'emploi des neuf journées; plus loin sur les tableaux nous donnons toutes les indications ; mais nous devons ici quelques détails sur ces mots : repos, travail musculaire, travail cérébral : en les lisant on ne perdra pas de vue les courtes explications données au début de notre thèse. La durée du sommeil a été à trèspeu près uniforme et de sept heures effectives, le coucher ayant lieu vers onze heures, le lever vers sept.
Les premières heures de chaque journée étaient consacrées aux dosages qui ne pouvaient subir de retard.
14 février. De midi à trois heures et de quatre à cinq, exercice musculaire en plein air, consistant à bêcher la terre dans notre jardin; le soir, de huit à dix, marche.
Le 15. De midi à deux heures, même exercice que la veille; le soir, de cinq à six et de huit à dix, marche. Journée de travail musculaire moins énergique que la veille.
Le 16. De midi à trois heures et de quatre à cinq, travail de tête consistant en étude sur la géométrie analytique ; de huit à dix heures et demie, lecture attentive de physiologie.
Journée de travail cérébral.
Le 17. De dix heures du matin jusqu'au lendemain sept heures, repos au lit et dans l'obscurité presque complète. Les mouvements indispensables étaient seuls accomplis. Durant ce temps, nous avons été dans un repos relatif d'esprit assez complet à part la dernière partie de la nuit qui a été un peu agitée, agitation qui a eu certainement une légère influence sur le résultat. — Journée de repos.
Le 18. Très-peu de marche : pas de travail de tête spécial; la journée s'est écoulée fort paisiblement; le soir, conversation; sommeil tranquille; journée de repos.
Le 19. De midi à trois heures, travail de tête consistant en calcul algébrique ; de quatre à cinq, rédaction de l'introduction de cette thèse : de huit à onze, audition au théâtre lyrique d'une pièce de musique; vers neuf heures et demie, miction abondante dont nous n'avons pas pu noter la température, et qui a été effectuée dans un flacon; — sommeil tranquille.
Le 20. De midi à deux heures, marche en plein air: de deux à trois et de quatre à cinq, ascension et descente
alternative et régulière de 4,500 marches d'escalier représentant une hauteur de 600 mètres. Nous notons plus loin sur le tableau l'augmentation du nombre des pulsations d'inspiration et celle de la température du corps. Le soir, deux heures de marche; — sommeil tranquille.
Journée de travail musculaire.
Le 21. Légère courbature dans les membres intérieurs; peu de marche, peu d'occupation d'esprit; — journée de repos.
Le 22. De midi à trois heures, étude sur la chimie philosophique de M. Wurtz ; de quatre à cinq, rédaction d'une partie de cette thèse, relative à l'analyse : le soir exaltation factice de l'imagination; — sommeil tranquille.
Par ces indications sommaires nous n'avons qu'un seul but ; celui de faire connaître d'une façon relative l'état de repos, d'activité musculaire, ou d'activité cérébrale, qui a dominé dans les vingt-quatre heures. Il est hors de doute, que dans la veille, et très-souvent dans le sommeil, la pensée n'est jamais en repos absolu ; mais la différence de travail qu'elle produit lorsqu'elle est surexcitée, et lorsqu'elle est dans ce repos relatif, est de même ordre que celle qui existe, incontestablement, entre le travail que produit un homme qui fait paisiblement, dans sa journée, quelques heures de marche, et celui qu'effectue le terrassier qui péniblement déploie ses forces.
Nous pensons que les détails dans lesquels nous sommes entré, en évitant autant que possible les longueurs, suffiront pour faire comprendre les tableaux qui sui-
vent, et dans lesquels sont consignés les résultats d'observation et d'analyse.
Dans le seul but de ne pas trop détourner l'attention de l'objet principal de cette thèse, nous n'avons pas produit pour les douze jours de régime mixte le tableau relatif au nombre des mictions, à la quantité, à la température, à la densité correspondante. Ces indications sont d'ailleurs de même ordre que celles qui sont consignées dans le tableau n° 1. Quant à la variation de la température au moment de l'émission, la loi est la même que celle qui sera établie sur les neuf jours.
Nous avons, comme on le fait habituellement avec raison, rapporté au kilogramme les poids des diverses substances dosées.