B. COMPOSITION CHIMIQUE

La composition chimique des quinquinas ne nous est bien connue que depuis les belles recherches de MM. Pelletier et Caventou , qui furent publiées en 1820. Avant ce travail, A. Seguin avait examiné un grand nombre d’échantillons de quinquinas : un des résultats généraux auxquels il était arrivé , c’est que le principe fébrifuge du quinquina n’est pas astringent, ne précipite pas la gélatine, et précipite, au contraire, l’infusion de tan. Vauquelin avait examiné plusieurs échantillons de quinquina, et avait soumis leur infusion refroidie et filtrée à l’action des réactifs suivants : sulfate ferrique, infusion de noix de galle, solution de gélatine, solution d’émétique. Le sulfate ferrique colore la liqueur en vert ; quelquefois il se forme un abondant précipité noir grisâtre, et la liqueur surnageant paraît verte dès qu’elle s’est éclaircie. Ce sont les meilleures espèces de quinquina qui donnent celte réaction. L’infusion de noix de galle produit toujours un abondant précipité blanc ou blanc grisâtre ; la solution de gélatine donne un coagulum blanc ou grisâtre, et l’émétique un précipité blanc ou blanc grisâtre. Antérieurement aux expériences de Vauquelin, Deschamps de Lyon avait extrait des quinquinas un sel de chaux ayant pour radical un acide nouveau, le kinique, que Vauquelin isola le premier. Gomez , en 1811, retira des écorces de quinquina une matière amère, blanche, cristalline : c’était la cinchonine. Selon les analyses de Pelletier et Caventou, les quinquinas gris, jaune et rouge, contiennent les substances suivantes : quinate de quinine et de cinchonine, rouge cinchonique combiné avec la quinine et la cinchonine , rouge cinchonique soluble et insoluble , matière colorante jaune , matière grasse verte , quinate de chaux ,

amidon , gomme, ligneux. Selon MM. Henry etPlisson, la quinine et la cinchonine existent en grande partie en combinaison avec le rouge cinchonique.

Voici à peu près, d’après M. Bouchardat , la richesse, en alcalis végétaux, des principaux quinquinas du commerce :

Sulfate de

500 grammes d'écorce ont fourni Sulfate de quinine, cinchonine.

Quinquina calysaya . 12,0 —

Quinquina gris de Loxa . — 8.0

Quinquina gris de Lima . — 6,0

Quinquina rouge pâle . 6,0 4,0

Quinquina rouge vif . 8,0 4,0

Quinquina Carthagène spongieux. - 1,80 —

Nous allons maintenant donner successivement les propriétés des diverses substances que l’analyse a fait découvrir dans les écorces de quinquina.

i. Quinine. — Elle a été découverte, en 1820, dans le quinquina jaune, par Pelletier et Caventou : elle est formée de carbone 74,08 , d’hydrogène 7,41, d’azote 8,64, et d’oxygène 9,87. On l’obtient à l’état de pureté en la précipitant de son sulfate par un alcali. Il est difficile de la faire cristalliser. Pour y parvenir , Pelletier conseille d’abandonner à l’évaporation spontanée une dissolution alcoolique de quinine. Liebig fait dissoudre la quinine dans l’ammoniaque bouillante. Elle se présente ordinairement en masse d’apparence résineuse. Quand elle est cristallisée , elle forme des houppes soyeuses. Elle est sans couleur, sans odeur, et sa saveur est très-amère. Elle fond par la chaleur, et se prend en masse résineuse par le refroidissement. Elle est fort peu soluble dans l’eau , mais très-soluble dans l’alcool. L’éther en dissout un peu. Les alcalis la dissolvent en petite quantité , la chaux surtout. Elle a tous les caractères d’un alcali : sa dissolution verdit le sirop de violettes , et ramène au bleu le papier de tournesol rougi par un acide.

Elle se combine avec les acides pour former des sels qui tous ont une amertume franche , sont cristallisables , ont un aspect nacré ,

entrent facilement en fusion , et sont solubles dans l’eau et l’alcool. Les alcalis en précipitent la quinine, le tannin y forme un précipité en se combinant avec leur base. La solution des sels de quinine est incolore avec une légère teinte bleue opaline ; elle est précipitée par les acides oxalique , lartrique , gallique, et par l’infusion de noix de galle.

La quinine est engagée dans le quinquina , en partie sous l’état de kinate de quinine, en partie sous celui de combinaison avec le rouge cinchonique.

Les sels de quinine usités en médecine sont : le sulfate, l’acétate, le nitrate , le ferro-cyanate , le chlorhydrate , le lactate et la valérianate. On peut d’ailleurs combiner facilement la quinine avec tous les acides. Le sulfate étant le sel presque exclusivement employé , nous ne nous occuperons que de lui.

Sulfate de quinine. — On connaît au moins deux variétés de sulfate de quinine en proportions définies :"un sous-sel et un sel neutre. Le sous-sel est celui qu’on prescrit ordinairement en médecine.

Le sulfate neutre , désigné pendant long-temps sous le nom de sulfate acide, cristallise sous la forme de prismes aiguillés, transparents, qui contiennent 24,66 p. °/0 d’eau, et qui éprouvent la fusion aqueuse. Il est soluble dans 11 parties d’eau à 13°, et dans 8 à 22° ; très-soluble dans l’alcool, surtout à chaud ; bien desséché et exposé à une température de 100°, il devient lumineux dans l’obscurité. Il est peu employé en médecine, si ce n’est lorsqu’on dissout le sulfate basique dans une eau acidulée ; cependant il devrait toujours l’être à l’exclusion du second.

Le sous-sulfate cristallise en houppes soyeuses ou en aiguilles amiantacées. Il est blanc, très-léger; il est composé de quinine 74,6, acide sulfurique 9,1, et eau 16,3. A l’air, il s’efïleurit en perdant de l’eau. Il faut le conserver dans des vases bien bouchés, et à l’abri de la lumière qui le colore en jaune. Il se dissout dans 740 parties d’eau froide, et dans 30 parties d’eau bouillante. Entièrement soluble dans l’alcool; insoluble dans l’éther sulfurique; calciné, il ne laisse aucun .résidu.

2. Cinchonine et sels de cinchonine. — La cinchonine existe principalement dans les quinquinas gris. Elle est incolore, inodore. Sa saveur, d’abord nulle, ne devient amère qu’après quelques instants ; elle cristallise en prismes quadrilatères brillants ; elle est formée de carbone 77,91, d’hydrogène 7,79, d’azote 9,05 , et d’oxygène 5,21. La cinchonine entre en fusion quand on la chauffe, et se sublime; elle est à peine soluble dans l’eau, mais très-soluble dans l’alcool. L’éther en dissout à peine des traces ; les alcalis la décomposent comme la quinine en formant de l’eau, de l’hydrogène, de l’acide carbonique et de la quinoléine. La cinchonine se combine aux acides qu’elle sature parfaitement; aussi sa dissolution alcoolique a-t-elle, sur les couleurs bleues végétales , la même action que les alcalis.

Les sels de cinchonine ont les mêmes caractères que les sels de quinine; ils sont généralement plus cristallisables et plus solubles, et ils perdent plus facilement leur eau de cristallisation. Le kinate de cinchonine , comme le kinate de quinine , existe naturellement dans les écorces. Il y a aussi deux sulfates de cinchonine, comme deux sulfates de quinine; le sulfate de cinchonine est composé de : cinchonine 86,26, acide sulfurique 11,22, eau 2,52.

3. Quinoïdine. — Suivant Serluerner, dans les eaux-mères alcalines d’où la quinine et la cinchonine ont été précipitées lors de la préparation du sulfate de quinine, il existerait un alcali particulier: la quinoïdine , remarquable par son amertume et sa propriété à former , avec tous les acides, des sels incristallisables. Henry et Deloudre regardent cet alcali comme un mélange de quinine, de cinchonine avec de la résine. Liebig vient de s’assurer que ce produit n’est qu’une modification isomère de la quinine, et qu’il renferme exactement les mêmes proportions de carbone, hydrogène, azote et oxygène.

4. Rouge cinchonique soluble. — Il a toutes les propriétés du tannin. Il précipite en vert la dissolution de fer; il précipite la gélatine; il forme, avec l’amidon, un composé insoluble dans l’eau froide et qui se dissout à 50°. Ce corps est, à proprement parler, dit M. Soubeiran, du tannin mélangé avec une matière colorée. Berzélius en a extrait du tannin pur.

5. Rouge cinchonique insoluble. — 11 existe tout formé et en abondance dans l’écorce; il est insipide et inodore; sa couleur est le rouge brun, dont la nuance varie suivant l’écorce qui l’a fourni. A peine soluble dans l’eau, insoluble dans l’éther, il se dissout bien dans l’alcool. Les acides, et surtout les alcalis, favorisent la dissolution du rouge cinchonique dans l’eau.

6. La combinaison des alcalis du quinquina avec le rouge cinchonique a les mêmes caractères de solubilité que le rouge cinchonique insoluble qui y est contenu ; les acides lui enlèvent les alcalis organiques, et dissolvent en même temps le rouge cinchonique. Les alcalis détruisent aussi la combinaison , mais ils précipitent la quinine et la cinchonine.

7. Matières colorantes. — La matière colorante jaune des quinquinas n’a pas de saveur marquée; elle est soluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther. Elle ne précipite ni la noix de galle , ni l’émétique.

La matière verte est de nature grasse à nuance variable, suivant les espèces de quinquinas. C’est une substance insipide , insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther. Les alcalis la saponifient.

Tous les quinquinas ne contiennent pas dans les mêmes proportions les éléments qui les composent. L’expérience a prouvé que la quinine prédomine dans le quinquina jaune , et la cinchonine dans le gris; le rouge contient les deux alcalis en des proportions assez semblables. Si l’on considère la quantité absolue des deux alcalis, on trouve que certaines qualités de quinquina rouge sont les plus riches de toutes; puis vient le quinquina jaune, et, en dernier lieu, le quinquina gris.