CAT
Fig. 10 Courbe des vitesses de réaction limite en fonction de ja composition du mélange.
a beaucoup de difficultés à désintégrer la molécule saturée et que l’hydrogénation se fait sur le radicale CH?=— simple ou fixé sur des radicaux semblables avec une liaison seulement. De plus à très basse pression, les carbures saturés paraissent parfaitement stables à l’effluve électrique.
Influence de la pression.
Pour étudier l'influence de la pression nous nous sommes adressés au mélange théorique éthylène et hydrogène à parties égales, quoique ce mélange présente à la pression de 25 m/m un très faible rendement. Mais l’étude des mélanges plus riche en hydrogène s’est montrée complètement impossible à très basse pression, l’hydrogène passant presqu’en totalité seul à travers la soupape et le mélange final marquait une composition différente de 80°/, de sa valeur initiale. La très basse pression fait varier également très considérablement la résistivité de l'espace compris entre les électrodes, d’où il résulte une très grande variation de l’intensité qui passe dans le circuit secondaire. Pour éliminer cette variable nous avons réduit le rendement en carbure tétravalent à l’unité d'intensité, en admettant que le rendement est une fonction linéaire de cette intensité. ?)
Le travail à très basse pression devient extrémemènt difficile et les régimes gazeux et électriques manquent parfois totalement de stabilité. Les échantillons gazeux prélevés périodiquement sont extrêmement petits de sorte que leur analyse est entachée d’une erreur assez élevée. Maïs le rendement très considérable que l’on obtient à basse pression permet pourtant des conclusions intéressantes sur la valeur et sur le mécanisme de l’hydrogénation des carbures.
1) Ce fait nous semble peu probable parce que nous avons observé des variations de l’ordre de 1 à 60, ou même des variations périodiques.
Série B. Expérience 1
éthylène ou I
Pression: 25—25 m/m de Hg D doc .
ydrogène
Mélange
Composition du mélange
% en H
ci en C? Hi
composition théorique
donnée par l'analyse
moyenne
avant 99,90 99,78 0,34 C2 H4
Qt
après 99,90 99,78 1,29 residu
Réaction globale
.|",, de € tétravalent se trouvent à l’état de
C2 H5 C3 HS
% en
volume (C-==
total
temps CH:
Vitesse de réaction
temps vitesse
0,0X 10° Due 0,8% 4 290, 12m AL #5 1,100; 2e 4,0% 4%
Série B-Expériencen2
on: c éthylène __ I :
Pression: 9—10 m/m de Hg Mélange hidrOéné CRT Ne BOY,
Composition du mélange
composition | donnée par
en H |% en C? H{ FRE 2 moyenne Û 2 théorique l'analyse Y Ï 48,93 avant 99,97 99,83 { 48,95 CÈSHE 4 48,60 { 49,96 C? H4 Ù 147 | 1 49,68 H2 48,39 H2 l | [ 51,00 après 99,97 99,83 { 1,39 résidu 48,18 1,65 résidu | U 1,72 Réaction globale 0/, de Ctetravalent se trouvant) ; t à l’êtat de en emps volume c perte CH: C2 HCS HS) total 0B—0,60 65,18 2,177 | 1,071 | 0,933 | 4,181 91,029 4,790 1,04—1,59 69,63 2,099 | 1,100 | 0,807 4,006 90,287 5,707 2,03—2,60 68,28 2,643 | 1,755 | 0,270 4,668 91,333 3,999
Vitesse de réaction.
temps vitesse
