QE PRE

si on prend soin de distiller d’un seul coup les 50 premiers centimètres cubes, on pourra calculer avec le coefficient moyen 93,33, obtenu par nous pour ces faibles doses, ou même 92,26, chiffre signalé plus haut, l'écart n'étant que de un centième en moins.

Ceci bien établi, nous avons alors tenté une première application de notre méthode au dosage d’AzH* dans l'urine. On pourrait, en effet, tirer en urologie des conclusions intéressantes du dosage de ce corps dans l’urine fraiche, car on a observé sa présence en quantité anormale dans certains cas d'insuffisance hépatique et d'intoxication par les acides, soit 8 oxybutyrique, acétylacétique, formés dans l'organisme même, soit minéraux ou organiques introduits accidentellement.

Tout d’abord, nous avons cherché comment se dégageait l’'ammoniaque provenant de l’hydrolyse de l’urée et si ce dégagement suivait une règle fixe. On sait que le procédé de Folin (‘) consiste à faire une première distillation, pendant un temps déterminé, d’un volume donné d'urine additionnée de magnésie, à doser l’alcali passé, à rétablir le volume primitif avec de l’eau distillée, à distiller de nouveau, en présence de magnésie, et à doser encore l’alcali. MM. Berthelot et André (Bull. Soc. Chim., t. XLVII, p. 481) ont démontré que dans ces distillations successives, il passe toujours une quantité égale d’AzH* due à l’urée et qu'il suffit de retrancher de la première quantité trouvée pour avoir, par différence, l’ammoniaque des sels ammoniacaux. Mais, nous ne pouvions pas songer à nous placer dans de pareilles conditions : en effet, nous ne recueillons pas à la distillation un volume quelconque de liquide dans un temps déterminé, mais bien un volume déterminé dans un temps qui peut être variable, et même dans d’assez grandes limites, comme on le verra plus loin. Pour recueillir un volume fixe de liquide dans un temps fixe, il faudrait se placer dans des conditions de chauffage toujours les mêmes, ce qui est possible en théorie, mais bien difficile à obtenir en pratique lorsqu'on chauffe à feu nu.

() Zeitsch, für phys, Chemie, 190!, t. XXXIL p, 515,

Age

ÏIl a donc fallu, pour étudier l’hydrolyse de l’urée, nous placer dans les mêmes conditions que pour la distillation des solutions ammoniacales. C’est ce que nous avons fait. Pour cela, nous avons pris des doses d’urée variant entre 0505 et 0850, que nous avons additionnées de 2 centimètres cubes de lessive de soude et d’une quantité d’eau suffisante pour avoir un volume de liquide égal à 110 centimètres cubes. Puis, nous. avons distillé en prélevant chaque fois des prises de 10 centimètres cubes du distillat comme pour l’AzH*; dans chacune, nous avons dosé l’ammoniaque passée. :

De suite, nous avons constaté que les quantités d’alcali distillées n'étaient pas absolument proportionnelles aux doses d’urée soumises à l’hydrolyse. En effet, prenons une distillation faite avec 013 durée :

Quantités de SO:H2 N/10 employées

Quantités distillées. à saturer AZH3 passée (1). A0:cente CURE SE MR TR NET SERRE Occ18 DUR RS UP, TE SAIT ANT OR MEN 2 f. 0 16 30 — SR nr RU ST PR DANCE LES 0 18 40 RSR FR CU Re RAT CONS 00 ER LT ASS EN TO RS. à à Sd à di le ROUE 021 60 A Lu opt tt ELA ARE re a le Le OMR ET 0 22

Prenons maintenant une distillation faite avec 0:50 d'urée, dans des conditions de temps et de température aussi semblables que possible; il semblerait que les quantités d’acide titré employées dussent être quadruples environ; il n’en est rien, comme on peut s’en rendre compte par les chiffres obtenus :

Quantités de SO#H? N/10 employées

Quantités distillées. à saturer AzZHS3 passée. 101énte cubes Er ET FERRER CROSS ARRET DO. RARES SERRE PR ES ETES RTE TS FOR OS OÙ En tee A nt ARS EUR 0 65 40 — EVA MEN AS CR ER qd Vas AL aise 90 — NE Pire ARC ANS ere 009 60 TRE ER. Fr Uothe ee Se Tenir TOR ON 0 69

(:) L’'ammoniaque a été saturée par SO‘H? N/100 et les résultats ont été traduits en SO#H®? N/10.

Mens

Bien plus, avec une même dose d’urée, on peut très bien, dans deux distillations successives et faites en apparence dans les mêmes conditions, obtenir des chiffres complètement différents; il suffit d’un simple changement de pression dans le gaz et par suite d’une petite augmentation de température pour observer des écarts très sensibles. «

Cependant, après avoir opéré un certain nombre de distillations, nous fûmes frappés par ce fait que, dans toutes nos opérations, et pour une même distillation, les quantités d’acide employées étaient sensiblement les mêmes pour toutes les prises de 10 centimètres cubes, considérées isolément, à. partir des 40 premiers centimètres cubes, et qu’en outre, à partir de ce point, il existait un rapport très constant entre la quantité d'acide employée pour saturer une prise quelconque de 10 centimètres cubes et la quantité employée pour saturer la totalité des prises précédentes. Aïnsi, considérons les deux exemples de distillations donnés plus haut : dans la première, les quantités d'acide employées sont à partir de 40 centimètres cubes Occ18, O°21, 022, et, dans la seconde, 065, 0:69, 0:69. Le rapport entre la quantité ayant saturé les 30 premiers centimètres cubes dans la première et la quantité ayant saturé la quatrième prise de 10 centimètres cubes est 2,88; dans les mêmes conditions, pour la seconde distillation, le rapport est 2,56. Si, de même, nous divisons la quantité totale d’acide employée pour les quatre premières prises de 10 centimètres cubes par la quantité employée pour la cinquième prise, nous trouvons les rapports 3,33 pour la première distillation et 3,36 pour la seconde. Enfin, les rapports entre les quantités d'acide employées pour les 50 premiers centimètres cubes et la sixième prise sont 4,13 pour la première opération et 4,30 pour la seconde.

A yant toujours observé des rapports aussi approchés dans toutes nos distillations, nous avons établi des moyennes que voici:

Rapport entre les quantités d’acide saturant les 30 premiers centi-

mètres cubes et la quatrième prise de 10 cent. cubes, . . 2,50 Rapport entre les 40 premiers cent. cubes et la 5e prise. . . 3,36 — — 50 : — — et la 6€ prise. . . 4,30