TUE

telles que les résultats trouvés sont trop forts; le contraire se produit pour les doses supérieures à 1 gramme p. 100. La cause de ce phénomène doit être certainement rattachée à

l’état d'équilibre des différents produits de la réaction, lequel

équilibre, variant suivant la masse de ces produits et le volume du liquide qui les renferme, fait apparaitre plus ou moins rapidement le précipité dont la persistance relative est prise comme repère de la fin de l’opération. Mais il existe un volume, celui de 10 centimètres cubes, pour lequel l'équation trouvée est applicable dans de larges limites, de 0#10 p. 100 à 5 grammes p. 100. Au-dessus de cette dose, les résultats trouvés commencent à être trop faibles: en effet, à ce point, les quantités d’eau bromée qu’on doit employer sont assez élevées et les influences citées plus haut doivent alors entrer en jeu.

On se rendra fort bien compte de ce que nous avançons en considérant la série d'expériences suivante :

Volumes de solution

de pyridine Dose réelle

mis en œuvre. de pyridine. Dose trouvée.

10 centimètres cubes. . . . . 2 grammes. . . . 28r03 . 20 — PT EM — LL LEO 30 UN? Me eee at de SR 40 >. Dee STARTER ee SAVE

On voit, en effet, que c’est seulement en opérant sur 10 centimêtres cubes qu’on obtient un bon résultat. Cependant, même avec ce volume, les résultats sont trop forts quand la solution de pyridine contient moins de 010 p. 100 de produit. Cependant, il n’y a là qu’un écueil apparent, car, lorsqu'on se trouve dans un tel cas, il suffit d'ajouter à la solution à titrer un volume connu d’une solution exactement titrée de pyridine, de façon à la ramener dans des limites convenables.

Mode opératoire. — Considérant tous ces faits, nous avons été amené à conseiller le mode opératoire suivant :

Meitre dans un pelil vase à précipitation 10 centimètres cubes de la solution à essayer (dont le titre doit être approæi-

Das tee mativement compris entre 0810 et 5 grammes p. 100), verser goutte à goutle avec une burette de Gay-Lussac de l’eau bromée N/20 exactement titrée jusqu’à apparilion d'un trouble jaundtre d'aspect colloidal et persistant au moins dix secondes, déterminer ensuite la dose de pyridine à l’aide de la

droile établie à cet effet. Ou mieux, calculer en appliquant lP’équation : 10%

Exemple : On a employé 91 d’eau bromée pour 10 centimètres cubes de solution, on a :

3% — 0,50 — 2802 p. 100 de pyridine.

Si la solution à essayer a une concentration inférieure à 02"10 p. 100, on lui ajoute une quantité connue de pyridine; si son titre est supérieur à 5 p. 100, on l’étend de façon convenable avec de l’eau distillée.

Une fois que nous avons eu en mains une méthode commode pour doser les solutions de pyridine, nous avons étudié la façon dont celles-ci se comportent à la distillation fractionnée. Comme toujours, nous avons opéré sur des volumes de liquide égaux à 110 centimètres cubes, les doses mises en œuvre variant entre 08710 et 1 gramme.

Nous avons constaté que, dans les conditions où nous opérons, la pyridine passe très vite et intégralement à la distillation. En général, dans les 10 premiers centimètres cubes, on recueille les 80 centièmes de la dose totale et, dans les 20 premiers, la totalité de cette dose. Pratiquement, on peut être sûr que, lorsqu'on a recueilli 30 centimètres cubes, toute la pyridine contenue dans les 110 centimètres cubes de solution est passée à la distillation; du moins, quand on opère dans les mêmes conditions de concentration que nous.

Cette propriété a un avantage pratique : elle permet de concentrer trois ou quatre fois plus une solution très diluée de pyridine et d'effectuer ainsi son titrage avec plus de facilité et de précision.