CHAPITRE VIT

Essais sur la distillation fractionnée de l’aniline.

La distillation fractionnée de l’aniline a déjà été étudiée par M. le Professeur Denigès (!). L'auteur a opéré dans des conditions un peu particulières et, pour les exposer, nous ne pouvons pas faire mieux que de le citer lui-même :

«Dans un matras d’un quart de litre environ de capacité, parcouru par un lent courant de gaz carbonique, j'introduisais 105 centimètres cubes d’eau et je portais à l’ébullition. La vapeur passait dans un réfrigérant et on pouvait recueillir un volume quelconque du liquide condensé.

» Lorsque 5 centimètres cubes d’eau avaient passé à la distillation, je débouchais le matras dans lequel j'introduisais rapidement la substance à essayer, je rebouchais et, continuant la distillation, je recueillais le liquide condensé par portions de 5 centimètres cubes. »

Dans chacune de ces portions, l’auteur à dosé l’aniline passée en utilisant l’action de l’éau de brome sur l’aniline en milieu chlorhydrique ( et, après avoir effectué une série de dosages sur les cinq premières prises recueillies seulement, il en est arrivé à conclure « qu'une solution aqueuse d’aniline

(:) Thèse pour le doctorat ès sciences physiques, Paris, 1891, (2) Loc. cit,

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soumise à la distillation dégage dans chaque 5 centimètres cubes du liquide distillé environ 27 à 28 p. 100 de l’aniline qu'elle renferme ».

Comme on le voit, M. Denigès s'était placé dans d’autres conditions que nous en distillant en présence d’un courant de gaz carbonique. Devant ces faits, notre rôle se bornait à voir si la distillation pure et simple, comme nous l’avons pratiquée pour l’ammoniaque, les amines et la pyridine, nous donnerait les mêmes résultats ou des résultats analogues.

Nous avons opéré sur des volumes de solutions aqueuses, soit 100 centimètres cubes, pour nous placer dans les mêmes conditions de volume que M. Denigès, soit 110 centimètres cubes, comme nous l’avons fait pour les autres bases volatiles. Les doses d’aniline contenues dans ces volumes variaient entre 08" 10 et 08" 50. En toutes circonstances, nous avons obtenu des chiffres aussi superposables que possible à ceux de M. Denigès en ce qui concerne les quatre premières prises recueillies. En effet, dans ces conditions, lorsqu'on distille comme nous l’avons indiqué, une solution aqueuse d’aniline dégage dans 5 centimètres cubes du liquide distillé environ 28 p. 100 en moyenne de l’aniline qu’elle renferme. Quand on arrive à la cinquième, le pourcentage augmente peu à peu jusqu’à ce que toute l’aniline soit passée; à partir de ce point, la loi ne se vérifie plus. Toutefois, nous avons pu constater ce fait intéressant que la loi énoncée par M. Denigès pour les distillations faites en présence d’un courant de CO* est applicable pour les distillations effectuées dans les conditions ordinaires en ce qui concerne les quatre premières prises de 5 centimètres cubes recueillies, le volume pouvant être pris indifféremment égal à 100 ou 110 centimètres cubes.

Ces constatations faites, nous avons effectué une série de distillations selon notre mode opératoire habituel en vue d'établir les quantités d’aniline relatives passées dans les 10, 20, 30, etc., premiers centimètres cubes. Nous avons observé que toute l’aniline contenue dans la solution mise en œuvre est passée intégralement à la distillation sans qu’il y ait de

tions suivantes :