NE

Par suite, ES 48r

Les coefficients À et B se déduisent aisément des valeurs F,et F,, ainsi quedé 0, ip et =72 10

FF rer:

log B — {,9706, log A — 0,4230, B = 0,000935, AD 04012);

I ne reste plus qu’à remplacer dans l'expression

d x 0 DO CO 001208 CE

la quantité F par sa valeur F — A(1+BO).

On obtient ainsi la densité critique ramenée à o° et à 1 atmosphère donnée par l’expression I Ô x 8

toutes réductions numériques faites, il vient en nombres

ronds

Le EN ee Pre (6) ; mt r (1070 + 8)

(:) S. YounG, Chem. Soc., t. LV, p. 5x7 et 518; 1890.

(°) La manière sommaire dont se trouvent déterminés À et B montre bien que les valeurs obtenues ne peuvent être définitives. Le choix de deux corps de températures critiques aussi éloignées que possible, comme l’azote et l’iodobenzène, était indiqué; sinon l'incertitude sur A et B aurait été trop grande

134 P.-A. GUYE.

La valeur de d calculée au moyen de cette formule doit être égale au poids moléculaire divisé par 28,87, soit à la densité de vapeur théorique. C’est un nouveau moyen de contrôler le poids moléculaire à l’état critique.

De fait, l'expérience confirme ces prévisions. Aïnsi que cela résulte des nombres consignés dans les Tableaux XII et XII, la formule (6) conduit à des valeurs de d qui ne différent de M : 28,87 que dans les limites des erreurs d'expérience. On sait en effet que l'incertitude sur le rapport O : 7 peut atteindre les 10 pour 100 de sa valeur.

TaBLEAU XII (1).

Ankhy dride carbonique : (a) 4=+31°, 7 = 77"** (Andrews). Ô—0,45 (Gailletet et Mathias).

Ge Théorie — 1,5 pour GO?.

» CEE A aude ms Ô —0,45 (Gailletet et Mathias).

DRAC: Théorie — 1,5 pour GO?

Protozyde d’azote : 0 — + 36°, x —73"" (Janssen).

0 —0o,41 (Cailletet et Mathias).

dx ;4, Théorie — 1,5 pour Az:0:

Éthylène : (a) 0 = + NOT TR DE TEE) Ô—o,21 (Cailletet et Mathias).

d—10700 Théorie — 0,97 pour CHE.

() On rappelle que la densité critique à est le poids en grammes de un centimètre cube du corps au point critique. MM. Cailletet et Mathias ont donné, dans leurs Mémoires, cette quantité toute calculée. MM. Ramsay et Young désignent sous le nom de volume critique le volume de un gramme au point critique, ce volume

: SORT. ES = 1 étant exprimé en centimètres cubes. Dans ce cas à — -: Enfin Na- Q

desjdine désignait sous le nom de volume critique le volume occupé au point critique rapporté au volume du liquide à o° comme unité. Pour les liquides, le poids d’ux centimètre cube à o° est égal à d,; donc on d,

aura Ô —

Ethylène : (b)0=+ 9°, r— 58" (Van der Waals).

N Oo 0 TO Sr, Théorie — 97 pour C?2H#.

Anhydride sulfureux : 0 = + 155°, x —78"",9(Sajotschewski) —0o,52 (Cailletet et Mathias).

Mhéorie—2#-pour 02

CDS, Oxyde de méthyle-éthy le : 0 — +168, x — 46,3 (Nadesjdine) 3 = PL 0:7708 ( DS deb) Théorie — 2,1 pour C8H80.

Éther éthylique: (a) 9 = + 194, r —35%",6 (Ramsayet Young) DER PER SE ) (o 4,06 = os Théorie — 2,6 pour C*H100.

(ONE EP Ton UT 350 "8 (Battelli) PR , p 4,8 Él = Théorie = 2,6 pour C#H100.

Alcool éthylique:(a)0 = + 24°, x = 62%%,8 (Ramsayet Young) AMD L Che Théorie — 1,6 pour C2H60.

» (OO TC EE ANA) ù — : == ee (Ramsay et Young).

LE, 07 Théorie = 1,6 pour C?2H60.

Chlorure d’éthylidène : 0=+9250, 7m = 50%" (Nadesjdine). < P ouGii OR — »

9 2,80 CNE, Théorie — 3,4 pour C?H*C}.

Alcool propylique normal : 0 = + 9264, 7 — 50%"% (Ramsay et Young).

À=— E = nu »

® ) { Mhéorie —2,6 pour GH6 O2.

CRD

130 PA-A,) GUYE:

Formiate de propyle : 0=+9261, r=—42"%%,7 ( Nadesjdine). Sn —= 0; 8949 »

? 2,93 Théorie — 3,0 pour C*HSO?.

DST Formiate d'isobutyle : 0—+278°, r—38*%",3 (Nadesjdine)

CDR O: Théorie —2;5pour CHEHMOE Acétate de méthyle: 0=+933, r—47%%,5 (Nadesjdine). Ô == P = 9:9294 »

d=32,5, “Théorie — 2,6 pour C*H#0?,

Acétate d’éthyle : 0

A5) ho —3;,0 pour GHHSO2:

Acétate de propyle : 0= +276, r—=34%",8 (Nadesjdine). Nr (o] 3,06

d=3,2, Théorie — 3,5 pour CSH10O2.

Acétate d’isobutyle : 0—= +288, r—31%",4 (Nadesjdine). D … 0,8700 d—E — SRE »

PRIS Théorie = 4,0 pour GSH1202.

Propionate de méthyle : 0=+256°, x — 39%", 9 (Nadesjdine).

EP 0,9113 ON Re »

® 5,09 CHHONS Théorie — 3,0 pour C*HSO?.

Propionate d’éthyle: 0 —+972%, m=34"6 (Nadesjdine).

Sn DO 000 OR RE »

Butyrate de méthyle: 0 = +278, rx = 30%",2 (Nadesjdine). SD o,€g71 DE »

AMEN EE Théorie — 3,5 pour C5 H100O?.

Butyrate d’éthyle : 0 — +293, x— 30%",2 (Nadesjdine). Ô == 19 = 0, 8779 »

(o 3,18 d=S,,6: Théorie — 4,0 pour C6H1202.

Isobutyrate d’éthyle : 0 = + 280°, 7 — 30%",1 (Nadesjdine). SN ) o OS RO, Théorie — 4,0 pour CSH1202.

Valérianate de méthyle : 0= + 294°, r = 31,5 (Nadesjdine). Ne De 0:0/07

it 154 =. Théorie = 4,0 pour CSH120?2.

Bensène : 0—=+288,5 m—47%",89 (S. Young).

D I è ms = S »

o 2,82 d= 2,0, Théorie — 2,7 pour CSH6.

Fluorobensène : 0 = +287, n—44"",6 (S. Young). Ne »

CAE Théorie = 3,3 pour C6HSF.

Chlorobenzsène : 6 = + 360°, 7 —44"",7 (S. Young).

Pre Peel M mere CR its Théorie = 3,9 pour C6H5 CI.

Jodobenzène : 0= +448, m=44%,7 (S. Young) (!). D) 1 Ô == Ê == = »

Hydrogène : 0——240°, r—13"%,3 (Wroblewski) (1). Lu 0 ,00008988 k o 0,00339 d = 0,068, Théorie = 0,069 pour H?2.

Sulfure de carbone : 0= +273, m—72%",9 (Battelli).

Dares, A2), 0, Théorie = 2,7 pour CS?.

(*) Déterminations indirectes.

138 P.-A. GUVYE-

Le Tableau suivant donne le résumé de ces divers

résultats :

TagceAu XIII.

Densité critique Densité

ramenée théorique Corps. AO EMA M : 28,87.

HVATOSÈNE MPeE rer Pire e 0,068 0,069 Éthylène AT nt ASE REA 0,99 — 0,87 0,97 Anhydride carbonique....... MO 6 1,9 Protoxyderdiazote rer 1,4 15 Anhydride SUlIUREUS- eee DR 2, ,2 Oxyde de méthyl-éthyle...... 220 DA Éther éthylique.... ......... DRE *O 2,6 AICOOSTRV QUE RARE ER TER 1,7 —1,6 10 Chlorure d’éthylidène......... 3,2 3,4 Alcool propylique normal..... 2,0 PR ROHAN ICLENMIES 066 0 0 2,4 220 » ERDIOPNIERRERERETE 27 3,0 » HSODULNIÉ EEE PETER O0 +0 AGétatcsdénmethyle tree 20 2,6 » MéthYIe De. CRE TE 2,8 350 » dEMpropyle ne ee 932 D20 » AISODUIC EEE RES DE 4,0 Propionate de méthyle" 2,8 3,0 » HÉTRVIE rer eee Hat 3,0 Butyrate de méthyle... Se 358 » AÉTRUIE 3,6 4,0 IsSobutyrate d'éthyle. 3,6 4,0 Valérianate de méthyle*...... 3,5 4,0 BeNZÈNE Re ee D C0) TT HITorObeENLnES PER RER ES 3,6 579 Chlorohenzene Re 4,7 0 lOUOPENLONC PRE GEL Zi!

SulfUre de Carbone tree DA 0 2

De tous ces corps, ceux qui conduisent aux plus grands écarts entre la densité théorique et la densité critique ramenée à o° et à 1°" sont les étchers des acides gras et le sulfure de carbone (!). Pour plusieurs d’entre eux (dont les

() I faut remarquer que les volumes critiques mesurés par M. Bat-

noms sont accompagnés du signe *), Nadesjdine a constaté un commencement de décomposition au point critique. Il n'y a donc rien d'étonnant à ce que les densités critiques de ces corps aient une tendance à devenir anomales. On se trouve, en effet, dans un cas tout à fait semblable à celui où l’on déterminerait la densité de vapeur d’une substance se décomposant partiellement pendant la distillation.

Eufin il est essentiel de constater que les résultats donnés par la formule (6) ne peuvent être attribués à une coïncidence fortuite, attendu que les éléments numériques entrant dans cette formule varient dans des rapports assez considérables, soit le rapport de r à 22, pour les températures critiques absolues, et celui de 1 à 102 pour les poids moléculaires.

De tout ce qui précède on peut donc conclure que /a densité critique ramenée à o° et à 1°", telle qu'elle est donnée par la formule (6), fournit un moyen de déterminer le poids moléculaire au point crilique, moyen absolument comparable à la méthode des densités de vapeur.