‹ Étude Chimique d'un Nouveau Composé de l'Antipyrine et de l'Aldéhyde Formique FormopyrineChapitre 10 sur 24 · ADD ES · texte numérisé non relu

ADD ES

Si dans une solution très lécèrement acide d’un sel de formopyrine on verse de l’oxalate de potasse, il se forme un précipité très dense d’oxalate de formopyrine, surtout en frottant fortement les parois du tube avec une baguette de verre. La liqueur surnageante, très limpide, n’a plus la moindre amertume, alors que celle-ci était intense auparavant. Peut-être la précipitation de la formopyrine est-elle totale et, dans ee cas, vu l’insolubilité de l’oxalate formé, aurait-on une méthode de dosage.

Si l’on à une solution de formopyrine dans un acide minéral très dilué, il est extrêmement facile de la distinguer de l'antipyrine, car la saturation de l'acide par la soude donne naissance à un précipité blanc très abondant de formopyrine.

L'azotate d'argent ammoniacal est très faiblement réduit par la formopvrine. Celle-ci, dissoute dans les acides minéraux étendus et soumise à une ébullition prolongée, acquiert des propriétés réductrices un peu plus marquées, résuliat de la dissociation. Cette dissociation parait du reste se produire avec une lenteur extrême.

L'analyse de la formopyrine a été faite :

1° Sur le produit desséché;

2° Sur le produit cristallisé dans l’alcool.

Les analyses du premier produit sont intéressantes seulement en ce qu’elles donnent presque toujours un résultat trop fort en carbone, la quantité de carbone trouvée étant comprise entre le chiffre calculé pour la formopyrine et le chiffre calculé pour l’antipyrine.

Ces analyses vérifient ainsi l'hypothèse que le corps cristallisé desséché à 110-120°, comme le corps desséché dans le vide sec, subit une dissociation partielle, cesse d’être homogène et tend à régénérer l’antipyrine par perte d’aldéhyde formique.

Le dosage du carbone et de l'hydrogène a été fait par le procédé Piria.

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Les chiffres trouvés dans les différentes analyses sont les suivants :

Dosage de GC et de H.

Poids de HO. 0,4363 H°/, 6,06 Diff. 0,360/,.

Subst. 0,2500... À Poids de CO?. 0,6087 C°/, 66,40 id. 0,33°/,.

Subst. 0,2500.

nes 0,1454 H°/, 6,46 id. O0,040/,.

| Poids de CO?. 0,6088 G°/, 66,41 id. 0,36°/,.

Poids de H*0. 0,2963 H°/, 6,88 id. 0,16°/,.

Subst. 0,5052... À Poids de CO?. 1,2204 C°/, 65,88 id 0 107

Poids de H°0. 0,2731 H°/, 6,06 id. 0,36°/,.

Subst. 0,5009... :

Poids de CO*?. 1,2267 C°/, 66,53 id. 0,48°/,.

Poids de H°0. 0,2638 1H 2#0;97 id. 0,45°/,.

Subst. 0,5008... ; Poids de CO?. 1,2039 C°/, 65,66 14-20, ,99077

Calculé pour (C'H!#A7z?0?) G°/, 66,08 0 06,05.

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Dosages d'azote.

Le dosage de l’azote à été fait par deux méthodes.

1° Par le procédé Kjeldahl-Henninger, en employant les modifications signalées par M. Denigès (‘).

Ce procédé est applicable à la formopyrine bien que ce corps se rattache au groupe du pyrazol, mais à condition de chauffer

très longtemps tout en veillant à ce que SO‘ H° ne disparaisse jamais totalement.

2° Par la méthode de Dumas modifiée.

1° Dosage avec SO‘ H°.

Quantité de substance . . . .. 0 gr. 50 (Temps de chauffe : 8 heures).

La masse restant au fond du ballon est traitée par l’eau. Après saturation par la soude, le volume est complété à 55 ce.

Volume gazeux dégagé avec BrONa par 11 cc. de liquide soit 10 cgr. de substance

A NE QU ne ee ee le Le Rte 190669 Volume dégagé par une solution de sulfate d’ammonia- HPMIONEPIC CHIC ARS AZ le PU ee —=4,1090 CET PAZ — a == 00:20.

ee A — 49,70 CACHE pou OT AP ATOME EE TA. sue sie 012 07

2° Dosage par le procédé Dumas.

Poids de substance. . . . .. 0 gr. 1508 VolimedArz Tr T ce teste 21026 HSIMDELAIUPO EN EN ST 192

HER ER es Li Cie 714672 8

AT ATOME ER eee LS 42

AT RCAICUleP EE, ee EN CAL 2 02

(1) Bulletin de la Société de Pharmacie de Bordeaux, Décembre 1894,

Détermination du poids moléculaire.

Le poids moléculaire a été déterminé par la cryoscopie. Le dissolvant choisi à été l’acide acétique.

Pois dersubslancon eme MVP TENTE IT Er oÙ Poidsduidissoltantes Ce Re L'utom25}ere Point de congélation de l'acide. . . . . 16° Point de congélation de la solution. . . . 15°4 : 6 M= 59 Xe — 212,55

Calculé pour (C!? H'* Az? 0°). M — 218

Ainsi l'analyse élémentaire de ce corps et la détermination de son poids moléculaire lui assignent comme formule brute :

(Q2 H1# Az? O0?) — 218

Reste à déterminer la constitution qui doit lui être attribuée.

Constitution de la formopyrine.

Des considérations analogues à celles invoquées par MM. Béhal et Choay au sujet du chloralantipyrine, trouvent ici leur place.

La formopyrine chauffée fortement fond, puis se décompose et, de même que pour l’antipyrine placée dans les mêmes conditions, on perçoit nettement l'odeur du pyrrol.

Quand, au lieu de pousser aussi loin la destruction dela molécule de formopyrine, on fait agir sur cette substance soit le vide sec, soit la chaleur à 110-120°, on constate que le corps se dissocie et que la formule du composé solide qui reste, tend vers la formule de l'antipyrine.

Enfin la formopyrine a conservé les caractères de l’antipyrine. Les réactifs qui agissent sur ce corps, avec des différences très légères, agissent aussi sur elle.

On peut donc écrire la formopyrine.

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