ÉTUDE DE LA FORMOPYRINE
Si l’on prend une solution d’antipyrine et qu’on la mélange avec une solution d’aldéhyde formique, on observe, au bout d'un temps variable suivant la température, l'intensité de la lumière, le degré de concentration des solutions, un précipité blanc cristallin.
Ce corps est une combinaison d’une molécule d’antipyrine avec une molécule d’aldéhyde formique. Pour plus de simplicité, je la désignerai, dans la suite, sous le nom de formopyrine.
Il ne parait pas se produire deux combinaisons, comme dans le cas du chloral-antipyrine.
Que l’antipyrine ou l’aldéhyde formique soit en grand excès dans le mélange, c’est toujours le même corps qui se précipite.
L'état de concentration des solutions ne paraît pas jouer un très grand rôle. |
Si l’on mélange des solutions très étendues d’antipyrine et d'aldéhyde formique, la formopyrine se forme moins vite, mais, d’autre part, si l’on prend une solution concentrée d’anti- : pyrine et d'aldéhyde formique et commençant à laisser déposer des cristaux, on remarque que l'addition d’eau accélère notablement cette précipitation. C'est qu’en effet la formopyrine est insoluble dans l’eau, mais soluble dans une solution concentrée d’aldéhyde formique.
Le corps qui se précipite dans le mélange des solutions de formol et d’antipyrine est facilement séparé des eaux mères
par simple décantation. L'exposition à l'air sur du papier filtre où mieux sur une plaque poreuse, le débarrasse facilement de l'eau et de l'aldéhyde formique en excès entrainées mécani- : quement. |
Les eaux mères ont parfois une teinte jaunâtre d'autant plus prononcée que le flacon les contenant est davantage resté exposé à la lumière.
La formopyrine brute, obtenue comme il vient d’être dit, peut être purifiée par cristallisation dans l'alcool.
L'alcool, du reste, ne modifie en rien la constitution du corps primitif, qui est seulement débarrassé de traces d’aldéhyde formique entraïnées mécaniquement.
La forme cristalline de la formopyrine brute est différente de la forme cristalline de la formopyrine cristallisée dans l'alcool. Voici du reste les déterminations cristallographiques :
La formopyrine se présente en cristaux tabulaires ayant parfois jusqu’à un centimètre de diamètre sur un millimètre à un millimétre et demi d'épaisseur.
Ils sont incolores, parfaitement transparents, brillants et ne s'altérent pas à l'air.
Ces cristaux appartiennent au système monoclinique. On peut les considérer comme aplatis suivant p et représentent les formes : # trés développé d'? m D"? g'. La face g' est peu développée et le biseau d'/? est toujours un peu plus important que le biseau b'2,
La face p se prête mal aux mesures goniométriques, étant
toujours plus ou moins courbe et striée; les autres faces donnent, sur des cristaux choisis, d'assez bonnes mesures. Nous indiquons par un astérisque les meilleurs angles qu’on devrait : prendre pour les calculs.
Angles vrais. des faces.
dm 140°37" * m b1/2 139038" b'22p 126°12’
b\7? b1/2 sur a 418957 * gb ue 120035 * m m 400020
Examinés en lumière polarisée convergente, ces cristaux montrent un des axes optiques normal à la face p, le plan des axes est donc ÿ'.
La formopyrine est insoluble dans l’eau froide. L'eau bouillante paraît en dissoudre des traces, mais plus l’ébullition se prolonge, plus on constate nettement, dans leliquide, lescaractères de l'antipyrine et de l’aldéhyde formique. C’est à une dissociation du corps que l’on à affaire. Dans tous les cas, cette dissociation est très faible et d’une extrême lenteur; celle de l’hypnal ou monochloral antipyrine est infiniment plus aisée.
L’éther, la benzine ne la dissolvent pas davantage.
La formopyrine est soluble dans l'acide acétique, l'acide lactique concentrés, sans qu'elle paraisse contracter de combinaison stable avec ces acides.
Son meilleur dissolvant est l’alcool à la température de 8 à
9. 100°° d'alcool dissolvent 12 gr. de formopyrine. | La formopyrine est également soluble dans le chloroforme. Les solutions acides, même faibles, du moins en général,
quand il s’agit d'acides minéraux, dissolvent facilement la formopyrine, à chaud surtout. Il n’y a pas là, du reste, simple dissolution comme dans le cas de l'acide acétique, et je reviendrai plusloin sur les combinaisons salines qui se forment alors.
La formopyrine fond à 142°, le point de fusion du corps brut, non cristallisé dans l'alcool, est de 141,50.
Ce corps a une grande stabilité, 1l ne s’altère pas à la lumière, et l’air sec ou humide n’a pas d'action sur lui.
Pour étudier l’action exercée par la chaleur, 4 grammes de formopyrine cristallisée ont été pulvérisés dans un mortier en agate et pesés dans une capsule en platine tarée.
Après être restés 3 heures à l’étuve à eau, la perte de poids était de O gr. 10 centigrammes, la capsule était alors placée à l'étuve à air entre 100° et 110°. La perte de poids était de 1 centigramme en 2 heures. Maïs, en même temps, on remarquait dans la poudre blanche quelques particules rougeûtres, provenant évidemment d’une décomposition partielle de la substance.
Pareil phénomène a été signalé par MM. Béhal et Choay au sujet du monochloralantipyrine (‘).
Cette analogie n’est pas la seule du reste, que la formopyrine présente avec le monochloralantipyrine.
Le corps de MM. Béhal et Choay, abandonné dans l'air sec, s’effleurit, mais l’altération n'est que superficielle, et très lente.
L'air sec est sans action sur les cristaux de formopyrine. J'ai conservé de ces cristaux plusieurs mois sur l'acide sulfurique et ils n'avaient rien perdu de leur transparence.
L'analyse a montré, du reste, que leur constitution n'avait pas changé.
(1) Ann. de phys. et chim., 1892, t. III, p. 331.
LASER
Mais dans le vide sec, la formopyrine se comporte comme le chloralantipyrine, l’altération est superficielle et très lente, la constitution de la masse n'a pas sensiblement variée.
On n'a pas affaire à une perte d’eau, dans le cas de la formopyrine, mais à une dissociation de la couche la plus superficielle des cristaux. Même phénomène se produit pour ces cristaux restés blancs après avoir été chauffés à 100-110°.
Si l'on place ces cristaux opaques dans une solution contenant de l'aldéhyde formique, ils reprennent lentement leur transparence.
Les solutions de formopyrine possèdent des réactions se rap: -
prochant des réactions de l’antipyrine.
Le perchlorure de fer donne une coloration rouge intense.
Le réactif de Tanret donne un précipité, mais différent de celui de l'anüpyrine qui n’a pas la teinte jaunâtre du premier. Ce précipité est soluble par addition d'alcool, etlaliqueur, limpide, incolore dans le cas de l’antipyrine, est jaune pour l’autre produit. La chaleur dissout également le précipité donné par le Tanret.
L'acide pierique donne avee la formopyrine un précipité soluble à chaud et dans l'alcool.
L'eau bromée donne un précipité blane dans les solutions de formopyrine.
Le mélange à parties égales d'une solution saturée d'acide oxalique et d'acide sulfurique concentré ne donne pas de pré-
cipité, mais, sous son influence, là solution de formopyrine se.
colore en jaune. .
L'antipyrine ne donne pas cette réaction, mais si l’on met dans un tube de l'antipyrine et quelques gouttes d'aldéhyde formique, on obtient, surtout à chaud, une coloration jaunàtre, moins intense toutefois qu'avec la formopyrine par addition de SO‘H* — C*H:0:.
