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l'O, déjà fixé à l'azote par une de ses valences, échangerait sa valence restée libre par perte de H avec la valence de CHCcl'OH disponible par perte de OH.

Et l’on n'aurait pas ainsi à supposer qu’un H d’oxhydürile resté libre par élimination de H°O est venu directement se fixer sur Az.

SELS DE FORMOPYRINE

Nous avons vu plus haut que la formopyrine, insoluble dans l’eau, estsoluble dans les acides et même, quand il s’agit d'acides minéraux, généralement du moins, dans des solutions étendues de ces acides.

Le plus souvent on n’a pas affaire à une simple dissolution et il s'est formé entre la formopyrine et l’acide une combinaison définie qui, dans les cas observés, a toujours été nettement cristalline et que l’on peut isoler sans peine.

Des combinaisons ont été obtenues avec :

l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide azotique, l'acide phosphorique, l'acide oxalique.

Nous allons les étudier successivement en indiquant au préalable, afin d'éviter des répétitions inutiles, la manière dont ils ont été généralement préparés.

La formopyrinea été pulvérisée et placée dans un cristallisoir, en verre de Bohême allant sur le feu, avec un peu d’eau distillée. Une fois l’eau à l’ébullition, la solution d’acide a été versée peu à peu jusqu’à dissolution totale de l4 formopyrine. Pendant ce temps, la solution était maintenue à l’ébullition, de sorte que la quantité d'acide employée était juste celle nécessaire pour obtenir la saturation totale de la formopyrine et empécher la dissociation du sel formé en liquide aqueux.

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Par refroidissement la solution laissait déposer le sel de formopyrine correspondant à l’acide employé, ce dépôt s’effectuant parfois très lentement.

Dans la préparation de ces sels, on observe toujours, au moment de la dissolution de la formopyrine dans l’acide, une teinte jaune d'autant plus intense que la solution est plus fortement chauffée et que l’on.approche de la dissolution totale de la formopyrine. Cette teinte, du reste, ne nuit en rien à la blancheur du précipité salin qui se forme dans la liqueur, tant qu’elle n’est que jaune clair du moins.

Les sels de formopyrine ne sont stables dans l’eau que grâce à la présence de traces d'acide minéral libre.

Les alcalis déplacent facilement l'acide de ces combinaisons salines et la formopyrine, insoluble dans l’eau, se précipite comme pour les sels d’alcaloïdes; on peut utiliser cette réaction pour opérer le titrage acidimétrique des sels de formopyrine.

Il est à remarquer toutefois que, pour certains sels de formopyrine, l'addition d'eau détermine une dissociation partielle et l'acide, mis alors en liberté, assure la stabilité de la partie du sel non encore dissociée. Cela peut expliquer qu'en opérant le ù très vite l’acide libre, puis cette saturation s'obtient avec une lenteur plus grande à partir du moment où la soude agit directement sur la parte du sel non encore dissociée.

titrage, la solution de soude = qu’on emploie, sature d'abord

Il est alors préférable de saturer par un assez grand excès de soude la solution du sel qui alors se dissout plus vite et de doser au bout de quelque temps l’alcalinité restante.