ELECTROLYSE DE L'ACIDE OXALIQUE

1° Oxalate de potasse neutre. —Cesel, en solution concentrée, s’électrolyse avec facilité. On recueille au pôle positif de l’acide carbonique et au pôle négatif de l'hydrogène. La solution au pôle positif devient pour ainsi dire d’une acidité nulle, ce qui s'explique facilement, si l'on considère que l'oxygène mis en liberté par suite de la décompotr timaiérememtrartientrne

(Q) Hexninaer et Touuens. — Bulletin de la Société chimique, 1869, t. XI, p. 394

(8) Dict, Waurtz, t. I. p. 1608,

(8) Thèse pour le Doctorat-ès-sciences, 1868, p. 44 et suivantes, (Bourgoin)

sition du sel, ne. se dégage pas, mais brûle complétement les éléments de lacide anhydre, et fournit de l’acide carbonique, comme produit ultime de la réaction.

Le liquide négatif devient alcalin. Le potassium réagit sur l’eau à la manière ordinaire en dégageant de l’hydrogène. De plus, les pertes de sel sont très-inégales, et c’est le pôle positif qui éprouve la perte la plus grande.

2° Oxalate et alcali. — L’électrolyse s’effectue aisément. Il ne se dégage d’abord que de l'oxygène, et encore avec une extrême lenteur ; puis ce dégagement augmente d'intensité et l'acide carbonique apparaît ensuite, tandis que l’oxygène disparaît peu à peu pour se montrer de nouveau.

Si l’on arrête l'expérience après trente heures, le liquide positif est rigoureusement neutre et ne renferme plus que des traces d’oxalate de potasse. Le liquide négatif est fortement alcalin, maïs il ne contient plus qu’une partie du sel existant au début de l’expérience.

Ces résultats peuvent être interprétés ainsi : l’acide carbonique est retenu par l’alcali libre et il ne se dégage que de l’oxygène au pôle positif. Dès que l’excès d’alcali a disparu à ce pôle, l’acide carbonique, provenant en partie de la décomposition du carbonate primitivement formé, doit se dégager ; et puisque l'oxygène disparaît complètement à un moment donné, il faut en conclure que les éléments de l’acide sont complétement brûlés, et par l’oxygène de l’oxalate, et par l’oxygène provenant de l’alcali régénéré. Enfin l'oxygène apparaîtra de nouveau, dès que la solution sera suffisamment appauvrie.

& Acide oxalique libre. — Le courant agit sur l’acide oxelique, de la même manière que sur les oxalates.

L’acide qui disparaît est fourni par les deux pôles, mais cest le pôle positif qui éprouve la perte la plus considérable. Dans un récent mémoire (1), M. Bourgoin a démontré, par une série d'expériences concordantes, que les quantités d’acide détruitessont entre elles dans le rapport de 1 à 3. Les calculs, en effet, donnent trois fois moins d'hydrogène que l’on en recueille expérimentalement. Il en résulte

(1) BouraoiN. — Coruptes rendus, t, LXX, p. 191. (1870)

Me: 2e

que le groupement qui s’électrolyse n’est pas C‘H?08, mais CH?08, 2(H?0°).

C“H202H20° — 2(C°04 + 20:) + 3(H°) Pôle P. Pôle N.

Comme il ne se dégage que de l’acide carbonique pur au pôle positif, pendant la durée de l'opération, il s’ensuit que l'oxygène mis en liberté, brûle à ce pôle une quantité d’acide oxalique correspondante.

Ainsi s’explique l’appauvrissement plus rapide du pôle positif :

lo Pôle N. par le courant 1

par le courant 1 } 3

Pertes par oxydation 2 |

2 Pôle P.|

M. Bourgoin n’a pas observé la formation de l’acide formique comme l'indique M. Royer dans l’emploi d’un courant intrapilaire.