PROPRIÉTÉS CHIMIQUES
Action de la chaleur. — L’acide oxalique fond vers 98° dans son eau de cristallisation, puis une partie de l’acide se sublime sans eau, tandis qu’une autre se décompose en oxyde de carbone, acide carbonique et acide formique, sans résidu de charbon.
La décomposition commence déjà à 100°. Entre 120° et 130° le dégagement de gaz est très-rapide. Quand l’acide a été préalablement: desséché, il se sublime à 165 degrés et se décompose à quelques degrés au-dessus. S'il est dissous dans l’eau ou dans lalcool, il ne subit aucune décomposition.
D'après M. Berthelot (1), la décomposition de l’acide oxalique absorbe de la chaleur. Il a constaté, que pendant qu’elle s’effectue, la température reste égale à 185° malgré l’élévation plus grande de celle de la source. Cela tient à l’absorption de chaleur due à la gazéification des produits, absorption assez considérable pour réaliser les circonstances d’une espèce d’ébullition.
Lorsqu'on distille l’acide oxalique avec du sable, on obtient seulement de l'acide formique et de l'acide carbonique.
Action de l'hydrogéne (2). — D’après Schulze et Church, l'hydrogène naissant transforme l’acide oxalique en acide glycolique et en un corps isomère de l’acide acétique, l’aldéhyde glycolique.
Action de l'oxygène. — L’acide nitrique transforme peu à peu l'acide oxalique en acide carbonique et en eau.
Gertains corps riches en oxygène enlèvent pareillement l’hydrogène à l’acide oxalique sous forme d’eau et le convertissent en acide carbonique, tandis qu’ils sont ramenés eux-mêmes à un degré d’oxy. dation inférieur ; c’est ainsi que le peroxyde de plomb, le peroxyde Rd Re mg 0 mue ne
(1) Diction. Wurtz, t. I, p. 832.
(2) Loco cit., t. I, p. 1614.
de manganèse sont ramenés à l’état de protoxyde et se combinent avec un excès d’acide oxalique.
L’acide chromique est ramené à l’état d'oxyde de chrôme. Lorsqu'on le fond avec de l’hydrate de potasse, il donne du carbonate et de l'hydrogène pur se dégage.
Action du chlore. — Le chlore enlève de l'hydrogène à l’acide oxalique et le convertit en acide carbonique.
CéH°0* + CI = AHCI) + 2(C20') L’acide effleuri et sec n’est pas attaqué par le chlore (1).
Action des chlorures. — Certains chlorures sont réduits par l’ébullition avec l’acide oxalique. Il se forme de l’acide chlorhydrique et de l'acide carbonique se dégage. Le chlorure d’or laisse déposer de l’or métallique. Le chlorure mercurique est ramené à l’état de chlorure mercureux. Les sels de platine ne sont pas réduits par l’acide oxalique, ce qui permet de l’employer pour séparer l’or du platine, ce dèrnier se précipitant par l’acide formique.
Action des acides (2). — L’acide sulfurique concentré décompose l'acide oxalique en volumes égaux d’oxyde de carbone et d’acide carbonique. Etendu de 10 parties d'eau, il accélère très-notablement à 100° la décomposition.
L’acide chlorhydrique concentré et l’acide phosphorique sirupeux agissent de même.
Les acides tartrique et acétique, provoquent encore, faiblement il est vrai, la décomposition de l’acide oxalique et leur action paraît surtut marquée au début.
Les gaz chlorbydrique et fluoborique provoquent d’abord à 100° une décomposition notable. Mais bientôt la réaction s’arrête compiétement, alors même qu’on maintient l'acide oxalique à 100° dans un courant du premier de ces gaz.
Action de la glycérine. — La glycérine étendue de son poids d’eau
(1) GERHARDT. — Chimie organique, t. IV, p. 873. (2) Annales de chimie et de physique, (3: série,) t. XLVI, p. 481.
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et chauffée avec un poids égal d'acide oxalique, donne de l’acide fornique et de l'acide carbonique pur. Cette réaction donnée par M. Berthelot est devenue le procédé classique pour préparer l'acide formique. M. Berthelot attribue cette décomposition de l’acide oxalique; au contact de la glycérine, à une affinité virtuelle très-vraisemblable entre la glycérine si apte à se combiner aux acides et l’acide oxalique primitif ou l'acide formique qui tend à prendre naissance. De là résulte la destruction de l'équilibre entre les éléments de l’acide oxalique.
fais si l’on chauffe 4 p. de glycérine (1) avec 1 p. d’acide oxalique cristallisé sans addition d’eau entre 190° et 260, il distille de l’alcool allylique, mélangé d’acroléine, de formiate d’allyle, d’acide formique et de glycérine entrainée. La réaction a lieu en deux phases. Il se produit de la monoformine, laquelle, par la distillation, se décompose en eau, acide carbonique et alcool allylique.
Action des autres alcools polyatomiques. — La mannite et la dulcite décomposent à 100° l'acide oxalique en acides formique et carbonique, à la manière de la glycérine.
Les autres matières sucrées ne produisent à 100° qu’une décomposition extrêmement faible. Encore y a-t-il toujours de l’oxyde de carbone.
Le glycol dédouble également l’acide oxalique en acide carbonique et en acide formique, et la décomposition est à peu près indéfinie (2).
