DOSAGES
L’acide oxalique se dose (1) : |
1° Par le carbonate de chaux provenant de la calcination de l’oxalate que l’on précipite directement.
Cette calcination s’opère facilement au moyen d’un petit chalumeau à gaz. Le poids obtenu de carbonate de chaux multiplié par 0,72 fait connaître la quantité d’acide oxalique.
2° Par l’or réduit.
On place la solution d’acide et la solution de chlorure d’or dans un ballon spacieux et on l’expose pendant longtemps à une température voisine de l’ébullition, en ayant soin de le préserver de l’action directe des rayons solaires. L'or réduit se réunit en un agglomérat qui peut être facilement enlevé du ballon et lavé.
On calcine et on pèse. 196,7p.,ou 1 équivalent d’or métallique, correspondent à 108 p. ou 3 équivalents d’acide oxalique (Au x 0,549 — CH? Of).
Si l’on a affaire à une substance insoluble dans l’eau, on la dissout dans aussi peu que possible d’acide chlorhydrique. Onéten : !a solution d’une grande quantité d’eau, puis on ajoute le chlorure d’or et de
(1) Gernanpr et CHancez..— Analyse quantitative. p. 409, et H, Rose, Traité d'analyse chimique, t. II, p. 1007.
sodium et l’on fait bouillir longtemps le mige. Le ballon doit être préalablement lavé avec une lessive de pe caustique pour enlever les traces de matière grasse qu’il pout contenir.
3° Dosage par l'acide onique.
L’acide oxalique libre ou combiné se certit en acide carbonique quand on le calcine avec de l’oxyde de de. On emploie pour cela le procédé ordinaire d’analvse organiqueaugmentation de poids du tube de Liebig indique la quantité d’actarbonique dégagée par la substance.
Du poids de l'acide carbonique on dé celui de l'acide oxalique. Car 9 p. de celui-ci donnent par la corStion 11 p. d’acide carbonique. Toutefois, quand il st combiné # une base puissante (alcalis, baryte, etc.), la moitié de l’acide car]que est retenue par la base qui se transforme en carbonate.
L’acide oxalique mélangé avec du0Xyde de manganèse et de l'acide sulfurique se convertit compment en acide carbonique , sous l’influence d’une douce chaleur l’on applique cette réaction au dosage de l'acide oxalique, il faw0ir soin que le peroxyde de manganèse ne contienne pas de caûte.
Si la substance contenait un ox€ acide ou de V’acide libre, il faudrait le saturer par l’ammoniaq
Le chromäate de potasse pourr:mplacer le peroxyde de manganèse. ;
4 Dosage par l'acide carbue et l’oxyde de carbone.
Il repose sur la propriété que ède l'acide sulfurique de décomposer l’acide oxalique en volumes!? d’acide carbonique et d'oxyde de carbone.
Enfin on peut encore doser l® oxalique au moyen de dissolutions de-nitrates d'argent et-d0toxyde de mercure, et dans ses combinaisons salines, au moyü borax.
Séparatioavec les bases.
La plupart des oxalates ner Peuvent être analysés très simplement par calcination directaivant la nature des bases, ils dégagent de loxvde de carbone ‘Lis, terres alcalines, etc.) ou un mé-
lange de gaz carbonique d'oxyde de carbone (plomb, etc.) ou de l'acide carbonique et laiss pour résidu un carbonate, un oxyde ou du métal. L’oxalate d’arg détone violemment à 140°.
Si l’oxalate est soluble, peut généralement précipiter l’acide oxalique par l’acétate de 6x, On a alors à séparer dans le liquid filtré les bases d’avec la ck ajoutée en excès.
Par l’ébullition avec du )5nate de potasse, on transforme en oxalate alcalin et en oxyde carbonate insoluble tous les oxalates dont les bases ne se dissolvéas dans un excès de réactif.
Quand les métaux des troremiers groupes se trouvent en pré-
sence de l'acide oxalique, On précipite par l'hydrogène sulfuré ou le sulfhydrate d’ammoniaque
2° Séparald'avec les acides.
Elle estsouvent difficile, mai Gosage se fait facilement au moyen du chlorure d’or. On déterminisuite les autres acides. Si ceux-ci sont fixes suffisamit, on dose l'acide oxalique à l’état
d'acide carbonique. Les autres |es sont déterminés sur une autre portion de la substance à analy
3° Acide oœaliquncide phosphorique.
Se trouvent quelquefois ensen ans le guano.
On peut déterminer leurs propns relatives, en dosant l'acide oxalique par l'or réduit et l’on fpite l'acide phosphorique par la solution ammoniacale de chlorurémagnésium, après avoir débarrassé le liquide de l’exédant d’or.
S'il y a peu d'acide oxaliqne, Otipite directement l'acide phosphorique à l'état de phosphate amisco-magnésien. Dans le cas contraire, on calcine la matière a%u carbonate alcalin pour dé-
truire l’acide oxalique, puis on doskide phosphorique dans le résidu. | Bon à imprimer:
Le Directeur de l’École,
