OXYDES DU QUATRIÈME GROUPE ET DU TROISIEME

Le liquide, débarrassé des oxydes précédents au moyen de l'acide suif hydrique, a été chauffé après avoir reçu une solution de chlorhydrate d'ammoniaque et une quantité notable d'ammoniaque et de suif hydrate de la même base. Le précipité noir instantanément formé s'est déposé au fond de la capsule dans laquelle se faisait l'opération, et une partie du liquide parfaitement limpide a pu être enlevée par décantation. Le reste a été débarrassé par filtration du précipité, dont on a fait le lavage avec une solution étendue de sulmydrate d'ammoniaque pour empêcher l'oxydation du sulfure.

Cobalt. — L'analyse qualitative m'ayant montré que le cobalt n'existait dans le précipité qu'à l'état de traces à peine sensibles, je ne me suis pas préoccupé de ce métal au point de vue du dosage.

Acide phosphorique (lre partie). — Les sulfures et les autres substances qui les accompagnaient ont été dissous dans l'acide chlorhydrique. Dans la liqueur ainsi obtenue et rendue acétique pour empêcher la précipitation du phosphate de chaux qu'elle contenait forcément, on a ajouté de l'ammoniaque qui a précipité en même temps le fer, le manganèse, l'alumine et une petite portion de l'acide phosphorique. Ces substances recueillies sur un filtre ont pesé après incinération, 0 gr. 7960. On les a dissoutes dans l'acide azotique, et l'acide phosphorique a été précipité par le molybdate d'ammoniaque, puis transformé en phosphate ammoniaco -magnésien ; il a donné un poids de 0 gr. 4648 de pyrophosphate de magnésie , représentant 0 gr. 2963 d'acide phosphorique et par litre 0 gr. 00037.

Fer et manganèse. — Dans la liqueur filtrée le fer et le manganèse ont été précipités à l'état de sulfures et pesés à l'état d'oxydes après oxydation par l'acide nitrique. Il y avait 0 gr. 3198 des deux métaux, mais le manganèse pouvait être considéré comme impossible à doser seul, à cause de son peu d'abondance. 11 y avait donc par litre 0 gr. 000039 de fer.

Alumine. — Connaissant le poids total de l'alumine, du fer et de l'acide phosphorique : Ogr. 7960, connaissant de plus le poids de l'acide phosphorique 0 gr. 2963, et celui du fer 0 gr. 3198, par différence, il était facile de voir que le poids de l'alumine étant Ogr. 1799, il y en a Ogr. 00022 par litre.

Acide pkosphorique (2e partie). — Dans la liqueur acétique dépourvue du fer, du manganèse, de l'alumine et d'une partie de l'acide phosphorique, on a précipité la chaux par l'oxalate d'ammoniaque, et, dans le liquide filtré, l'acide phosphorique a été fixé à 1 état de phosphate ammoniaco-magnésien fournissant un poids de 0 gr. 2603 de pyrophosphate de magnésie, donnantOgr, 1665 d'acide phosphorique, c'est-à-dire Ogr. 00020 par litre.

Acide pkosphorique (total). Ainsi donc en additionnant les deux quantités séparées d'acide phosphorique, on voit qu'il y en a 0 gr. 00057 par litre.

Silice. — La silice a été dosée deux fois ; d'abord sur deux litres, puis sur quatre litres. L'eau acidulée et évaporée à siccité a fourni un résidu qu'on a fortement chauffé, puis repris par une grande quantité d'eau acidulée. Le résidu insoluble recueilli sur un filtre a été pesé et incinéré. Dans la première opération, il y avait 0 gr. 0183 de silice, dans la seconde, 0 gr. 0365. Ainsi donc un litre d'eau contenait 0 gr. 0092 de silice.

Acide sulfurique. — L'eau désulfurée par le carbonate de plomb, puis décantée lorsqu'elle a été complètement limpide, a subi encore l'action, prolongée pendant quelques heures, du nitrate d'argent qui a précipité les hyposulfites. C'est dans cette eau filtrée pour la débarrasser du précipité de sels d'argent, que l'acide sulfurique a été dosé par le nitrate de baryte, après addition de quelques gouttes d'acide nitrique pour éviter la précipitation de l'acide carbonique. Le poids de sulfate de baryte trouvé a donné pour l'acide sulfurique 0 gr. 0390 par litre.

Acide carbonique. — Le dosage de l'acide carbonique a exigé deux opérations. Par l'une d'elles il a été possible de peser l'acide libre ou à l'état de bicarbonate, par l'autre on a eu l'acide carbonique fixe.

Les deux opérations ont été faites à la source et répétées dans le laboratoire, sur l'eau transportée.

1° Acide carbonique libre ou à l'état de bicarbonate. — Un ballon de deux litres et demi de contenance a été rempli d'eau de la source, ainsi que je l'ai dit dans le chapitre relatif à l'étude du principe sulfuré. Ce ballon, mis en communication avec une série de flacons laveurs, et placé sur un fourneau allumé, a permis de porter l'eau à l'ébullition. La vapeur et les gaz qu elle entraînait traversaient successivement : un premier

flacon laveur vide, destiné à recevoir l'excédant de l'eau du ballon et du tube abducteur, puis deux flacons laveurs renfermant du nitrate acide de cadmium, puis enfin, une solution de nitrate de baryte ammoniacal. L'acide carbonique s'est fixé dans cette dernière sous forme de carbonate de baryte, dès que la solution a atteint une température de 60 à 70°. Lorsque le précipité a cessé d'augmenter, pendant que le cinquième flacon laveur, avec du nitrate de baryte ammoniacal, fixait les faibles portions d'acide carbonique qui auraient pu échapper, l'opération a été arrêtée.

Le carbonate de baryte recueilli avec promptitude sur un filtre, après le refroidissement de la liqueur, ayant été transformé en chlorure de baryum, on a précipité par l'acide sulfurique le baryum du chlorure, qui correspondait à l'acide carbonique déplacé.

Plusieurs opérations faites successivement pendant mon séjour à Challes sur l'eau de la source, m'ont prouvé que cette quantité d'acide carbonique était variable, toutes choses étant égales d'ailleurs, suivant l'état de l'atmosphère et suivant la pression indiquée par le baromètre.

Le chiffre de 0 gr. 1162 d'acide carbonique libre par litre, obtenu à Challes, correspondait à un maximum de sulfuration.

Une seconde opération m'a donné 0 gr. 1099 d'acide carbonique libre par litre.

2° L'acide carbonique fixe a été dosé de la manière suivante : un litre d'eau a été concentré pour chasser l'acide carbonique libre et puis traité par le chlorure de baryum. Le carbonate de baryte formé, dissous dans l'acide nitrique, a fourni une solution dans laquelle la baryte correspondant au carbonate a été précipitée à l'état de sulfate et pesée sous cette forme. Le poids du sulfate de baryte ainsi obtenu ayant été de 1 gr. 8728, on a facilement pu calculer que ce poids correspondait à 0 gr. 3536 d'acide carbonique fixe par litre. Ce dosage n'est pas satisfaisant.

Acide nitrique. — Deux litres d'eau désulfurée ont été concentrés, puis traités à chaud par l'acide chlorhydrique pur et exempt d'acide nitrique, en présence du sulfate d'indigo titré. Il a fallu huit gouttes de cet indigo titré pour obtenir la coloration vert chrome annonçant la fin de l'opération. Il y avait donc, d'après le calcul, 0 gr. 0010 d'acide nitrique par litre.

Chlore. — Brome. — Iode. — Le dosage de ces trois métalloïdes m'a beaucoup préoccupé et a donné lieu à un certain

nombre d'essais à b^anc, occasionnés par la difficulté du dosage du brome. .

La première opération pratiquée pour ce dosage a été la suivante:

Trois litres d'eau désulfurés par le carbonate de plomb ont été concentrés et acidulés avec quelques gouttes d'acide nitrique, puis traités par l'azotate d'argent. Il s'est formé un précipité cailleboté, lourd, de chlorure, bromure et iodure d'argent, qui a été recueilli sur un filtre taré et pesé après dessiccation. Le poids trouvé, étant de 2 gr. 1040, a prouvé que pour un litre on avait 0 gr. 3680 de ces trois sels réunis.

La même opération, répétée sur un litre directement, a fourni un précipité du poids de 0 gr. 3^05.

Enfin, le même précipité, obtenu directement sur cinq litres, a été de Igr. 8350, donnant pour un litre le poids de 0 gr. 3670.

La moyenne est donc de 0 gr. 3685 de chlorure, bromure et iodure d'argent par litre.

Ce chiffre étant bien établi, dix litres ont été évaporés de manière à réduire le liquide à un très -faible volume. Comme il s'était produit des hyposulfites en quantité, pendant cette concentration, il a fallu les détruire par l'addition d'acide chlorhydrique, puis, le soufre précipité ayant pu être séparé par filtration, le liquide limpide a été vidé dans une cornue, mélangé à du perchlorure de fer parfaitement pur, et porté à l'ébullition. L'iode qui s'est ainsi dégagé, reçu dans une solution d'iodure de potassium pur, a été lui-même dissous. Il a été ensuite dosé au moyen d'une liqueur titrée d'iode et de l'hyposulfite de soude, d'après le procédé de Bunsen modifié par Mohr. Ce premier dosage a donné 0 gr. 0890 d'iode, d'où pour un litre 0 gr. 0089.

Un second dosage, fait exactement dans les mêmes conditions, a également donné, avec une rigueur complète, le même chiffre 0 gr. 0890 pour dix litres d'eau, et 0 gr. 0089 pour un litre.

J'ai cherché alors à doser l'iode par le même procédé du perchlorure de fer, sur une partie de l'eau des 800 litres, soumise déjà aux séparations des métaux des 6e, 5e, 4e et 3e sections. La quantité d'iode trouvée ne représentait que 2 gr. 8947 de ce métalloïde. J'en ai conclu que, malgré lts précautions prises pendant le vaporation, il avait dû se perdre une grande quantité d'iode, sous forme d'acide iodhydrique, par suite surtout de l'intervention de l'acide carbonique de l'air.

11 fallait chercher le brome déjà signalé dans l'eau de Challes par l'analyse qualitative, de même que parles essais d'Ossian Henry et de M. Bonjean. A cet effet, j'ai pris une quantité de l'eau dépouillée des oxydes des 6e, 5e, 4e et 3e sections, et j'ai dé-

Elacé l'iode avec l'eau chlorée, en présence du sulfure de carbone, .orsque tout l'iode a été enlevé de cette manière, l'addition d'une nouvelle quantité d'eau de chlore n'a produit aucun chan-

fement dans le liquide, d'où la conclusion qu'il n'y avait pas e brome, et que c'était une erreur de ma part d'en avoir trouvé dans l'analyse qualitative.

Cependant ce métalloïde ayant été signalé par Ossian Henry et surtout par M. Bonjean, qui en avait trouvé plus de 3 décigrammes par litre , il était nécessaire de procéder à de nouveaux essais. Supposant qu'une ébullition prolongée pendant plusieurs semaines au contact de l'air avait pu faire disparaître tout le brome comme elle avait fait disparaître la plus grande partie de l'iode, j'ai procédé à un nouvel essai.

Trente litres d'eau ont subi à feu nu, sans ébullition, une concentration suffisante pour être dyalisés. Après que l'opération de la dyalise a été terminée, les liquides ayant traversé la membrane de l'appareil ont été concentrés au bain-marie, évaporés à siccité, puis traités par l'alcool qui a dissous une matière organique, dont je parlerai plus loin, et, en même temps, certains sels que je me proposais de consacrer à la recherche en question. Le résidu de l evaporation de la solution alcoolique une fois recueilli, a été incinéré, dissous dans l'eau distillée et filtré. Le liquide ainsi obtenu, enfermé dans un appareil à déplacement, y a été soumis, en présence du sulfure de carbone, à l'influence de l'eau de chlore qui a commencé à déplacer l'iode. Lorsque l'addition d'une goutte d'eau chlorée n'a plus produit de coloration améthiste, il a fallu verser encore quelques centimètres cubes de ce réactif, et la coloration caractéristique du brome en solution dans le sulfure de carbone s'est manifestée avec intensité. L'opération, poussée jusqu'au moment où le sulfure de carbone ne se colorait plus sous l'influence d'une nouvelle addition d'eau de chlore, m'a montré qu'il y avait dans l'eau de Challes infiniment moins de brome que d'iode .

Il fallait maintenant doser ce métalloïde. Plusieurs essais à blanc, destinés à donner de l'exactitude à ce dosage ont été faits, et je vais faire connaître celui qui a donné les résultats les plus satisfaisants pour arriver à un bon dosage.

On a fait d'abord une dissolution d'iodure de potassium dont on a pris 10 centimètres cubes. L'iode, précipité à l'état d'iodure d'argent , a fourni un poids de cette substance égal à 0 gr. 1250, représentant 0 gr. 0675 d'iode. — D'autre part, 10 c. c. de cette même liqueur ont été traités par l'alun de fer en solution dans une cornue; l'iode s'est dégagé à l'ébullition et a été reçu dans une solution d'iodure de potassium.

Le titre de cette liqueur, pris d'après les règles données plus haut, indiquait la présence de 0 gr. 0671 d'iode dégagé. — Une troisième expérience a donné avec le perchlorure de fer, au lieu de l'alun de fer, 0 gr. 0,676 d'iode

La solution était donc ainsi titrée et contenait en moyenne 0 gr. 0674 d'iode.

On a de même fait une solution de bromure de potassium, dont on a pris également 10 c. c. que l'on a traités par le nitrate d'argent. Le bromure d'argent ainsi obtenu deux fois de suite a pesé 0 gr. 1,450.

Ces liqueurs étant parfaitement titrées , on a mélangé 10c. c. de chacune d'elles et l'on a mis ce mélange dans la cornue avec une solution d'alun de fer. L'iode dégagé à l'ébullition et reçu dans l'iodure de potassium pesait 0 gr. 0672 Le fer de la solution a été alors précipité par le carbonate de soude, et la liqueur rendue neutre a été versée dans la cornue dont le col communiquait avec une solution d'ammoniaque. Quelques gouttes d'eau de chlore ayant été versées dans le liquide de la cornue, par la tubulure bouchée à 1 ei»eri, ce liquide s'est immédiatement coloré en jaune rougeâtre L'ébullition produite en quelques instants a rendu la liqueur parfaitement incolore, et le dégagement de brome se suivait dans la partie supérieure de la cornue Une seconde quantité d'eau de chlore a entraîné le dégagement complet de tout le brome. La liqueur ammoniacale ayant été saturée et rendue neutre par de l'acide nitrique, on a obtenu le brome à l'état de bromure d'argent.

Ce bromure, mélangé, suivant toute probabilité, d'une petite quantité de chlorure, après être resté sur le filtre à travers lequel on a fait passer le liquide, a pu être desséché et pesé. On en a introduit la majeure partie dans un appareil à boule, où l'action d'un courant de chlore sur le sel d'argent fondu a produit un dégagement de brome. Tout le bromure ayant été ainsi transformé en chlorure, une nouvelle pesée a fait connaître le

Foids de ce produit. Les deux nombres se sont peu éloignés un de l'autre. Aussi j'ai cru devoir appliquer ce procédé à la séparation du brome et de l'iode dans l'eau de Challes.

A cet effet, dix litres d'eau de Challes, désulfurés par le carbonate de plomb, ont été concentrés avec précaution Le liquide, réduit à quelques centimètres cubes et vidé dans la cornue tabulée avec un mélange de solution d'alun de fer, a été porté à l'ébullition. L'iode que l'on voyait se dégager sous forme de vapeurs violettes n'a pas été recueilli, puisque son dosage exact nous

traitée par le carbonate de soude et filtrée . Le liquide rendu neutre a pu être introduit de nouveau dans la cornue, où il a subi à la fois l'influence de l'eau de chlore et de l'ébullition. La

terminée, la liqueur a été

coloration roùge jaune qui s'est manifestée dans le liquide a bientôt disparu. Le brome dégagé se dissolvait dans de l'ammoniaque. Une seconde addition d'eau de chlore dans la cornue n'a plus produit de dégagement de brome, et l'opération a été arrêtée.

La liqueur ammoniacale neutralisée a fourni, parle nitrate d'argent, du bromure et du chlorure d'argent, qui, étant recueillis sur un filtre taré, ont été, une fois desséchés et pesés, introduits dans un tube à boule, avec lequel on les a pesés encore. Après avoir subi la fusion dans l'appareil, le mélange des deux sels d'argent a pu être décomposé par un courant de chlore ; le bromure transformé en chlorure a été rapporté de nouveau sur la balance avec le tube. Il y a eu une différence de poids donnant la quantité du chlore qui avait remplacé le brome.

Voici lenumération des résultats des diverses pesées :

Chlorure et bromure recueillis sur le filtre 0 gr. 1280

— — introduits dans la boule. . 0 gr. 1260

Chlorure définitif après le passage du chlore. . 0 gr. 1170

Il y a donc une différence de 0 gr. 0090 entre les deux dernières pesées.

Or, cette perte de poids étant la différence entre le poids du bromure d'argent dans le mélange des deux sels d'argent, etle poids du chlorure qui s'est formé à sa place, on peut faire le raisonnement suivant : la différence entre les équivalents du bromure d'argent et du chlorure d'argent est à l'équivalent du bromure d'argent, comme la perte de poids trouvée est au bromure d'argent que contient le mélange. On peut donc poser l'équation :

== d'où l'on tire

x = = 0 gr. 0379 de bromure d'argent

d'où, brome de 10 litres = 0 gr. 0161, et pour un litre = 0 gr. 0016.

Connaissant ainsi le poids total du chlorure, du bromure et de l'iodure d'argent fournis par 1 litre d'eau, poids qui égale 0 gr. 3685, connaissant de plus les poids de l'iodure d'argent qui correspond à l'iode = 0 gr. 0153, et enfin le poids de bromure d'argent correspondant au brome = 0 gr. 0038, il est

aisé d'avoir le poids du chlorure d'argent restant = 0 gr. 3685 — 0 gr. 0191 = 0 gr. 3494. Ces 0 gr. 3494 de chlorure d'argent correspondent donc à 0 gr. 0870 de chlore par litre.

Soufre. — Le dosage du soufre dans l'eau de Challes a donné lieu à une série d'opérations et d'expériences encore plus complexes que celles de la recherche et du dosage du brome. Je ne puis m'empêcher d'insister sur les divers modes de procédés employés pour cette importante recherche.

1° Un courant d'hydrogène purifié et desséché en lui faisant traverser de l'acide sulfurique, a barboté pendant plusieurs heures dans l'eau sulfurée, puisée au robinet de bois. Cet hydrogène, après avoir traversé l'eau minérale, arrivait dans des flacons laveurs renfermant du nitrate de cadmium. Le sulfure de cadmium, ainsi formé, représentait 0 gr. 0,149 d'acide sulfhydrique par litre, ouO gr. 0140 de soufre.

2° Une nouvelle quantité d'eau, mise dans un ballon muni de son tube abducteur, amenant la vapeur et les gaz dégagés dans une série de flacons laveurs déposés comme il a été dit plus haut, a fourni, après 25 minutes, une quantité d'acide sulfhydrique de 0 gr. 0494 par litre, calculée d'après le sulfure de cadmium formé et pesé directement sur un filtre taré, et représentant 0 gr. 0465 de soufre.

J'ai pensé que sur ces 0 gr. 0494 d'acide sulfhydrique, on pouvait considérer les 0 gr. 0149, fournis par la première opération comme libres, et la différence entre'les deux nombres précédents, c'est-à-dire 0 gr. 0345, comme combinés à l'état de sulfhydrates de sulfure.

3° Le degré de sulfuration de l'eau restant dans le ballon après 1 ebuÏÏition était de 0 gr. 2743, représentant 0 gr. 1128 de soufre par litre.

4° Le degré de sulfuration de cette même eau, après désulfuration par le carbonate de plomb, était encore de 0 gr. 0123 indiquant 0 gr. 0050 de soufre, attribuable à la présence d'hyposulfites formés pendant l'ébullition à l'abri de l'air.

5° Le degré de sulfuration de la source, puisée au syphon, était de 0 gr. 4G35 (calculé en monosulfure de sodium) représentant 0 gr. 1903 de soufre total.

D'après ces chiffres, on peut dire que, suivant toute probabilité, le soufre se trouve réparti dans le principe sulfuré de l'eau, de la manière suivante :

Soufre représentant l'acide suif hydrique libre = 0 gr. 0140

» » » » combiné = 0 gr. 0465

» les monosulfures == 0 gr. 1128

les hyposulfites = 0 gr. 0050

Soufre trouvé comme total. . 0 gr. 1783

Le soufre total trouvé par l'essai sulfhydrométrique direct étant de 0 gr. 0903, il s'ensuit que nous trouvons une perte de 0 gr. 0120 (0 gr. 1903 - 0 gr. 1733) de soufre.

Mais si l'on réfléchit qu'il se forme des hyposulfites dans le ballon renfermant l'eau minérale en ébullition (par suite de la présence de l'oxygène dissous naturellement dans l'eau), puisque cette eau en contient environ dix fois plus que l'eau naturelle, on peut supposer qu'une partie du soufre est passée à l'état de sulfate pendant l 'ébullition. C'est, en effet, ce que prouve l'expérience directe.

J'ai refait plusieurs fois des essais semblables à celui dont je viens de donner la description, et, bien que les résultats n'aient pas été d'une concordance absolue avec les précédents, je puis dire cependant qu'ils me permettent d'affirmer l'exactitude relative des chiffres énumérés ci -dessus.

Je dois ajouter que le dosage du soufre n'a pas été fait seulement au moyen de la sulfhydrométrie. Il a été directement fixé à l'état de sulfure insoluble, avec plusieurs réactifs, et je l'ai pesé sous cette forme.

Le carbonate de plomb dont j'ai signalé l'utilité et les avantages dans plusieurs publications (comptes-rendus de l'Académie des sciences, p. 610, 1874 ; — Annales de physique et de chimie, 5e série, t. III, 1874 ; — Bulletin de l'association française pour l'avancement des sciences, 1874), m'a servi à fixer entièrement le soufre du principe sulfuré, de façon à pouvoir le peser directement . Il m'a également servi à faire le dosage du soufre, soit à l'état d'acide suif hydrique libre, soit à l'état d'acide suif hydrique uni au monosulfure. Pour cela, j'ai fait bouillir dans un ballon de l'eau de Challes, immédiatement puisée à la source. L'acide sulfhydrique dégagé et recueilli à l'état de sulfure de cadmium a fourni, le 8 novembre, 0 g. 661 de soufre par litre d'eau minérale.

En même temps, deux litres d'eau ont été désulfurés par je carbonate de plomb.

On a dosé sur cette eau l'acide carbonique libre, dont on a retranché l'acide carbonique libre de l'eau naturelle. La différence a fait connaître l'acide carbonique correspondant à l'acide sulfhydrique de l'eau de la source. En effet, on a :

NaS,HS + 2(C02 PbO)=2PbS+NaO,C02 +HO+CO 2«

Or, le soufre connu directement par la pesée du sulfure de cadmium étant 0 gr. 0661, le soufre fourni par l'acide sulfhydrique que représentait l'acide carbonique mis en liberté pendant la désulfura tion par le carbonate de plomb, était de 0 gr. 0605.

Il est donc bien certain que, malgré l'écart de 0 gr. 0056, dû à une erreur de pesée, les deux nombres peuvent être considérés comme se rapprochant sensiblement l'un de l'autre, et comme confirmant l'exactitude du procédé.

Je pourrais donner une autre série de nombres provenant d'autres expériences, mais je ne le fais pas, bien qu'il y ait une concordance presque absolue entre les nombres trouvés, parce que trois jours d'intervalle avaient séparé les opérations différentes de ce procédé de dosage.

Les nombres 0 gr. 0661 et 0 gr. 0605 ont été obtenus avec l'eau puisée au même moment pour les opérations. Malgré cet écart de 0 gr. 0056, j'ai voulu faire connaître ce résultat.

L'eau ainsi désulfurée m'a également servi, je l'ai déjà dit, à doser le soufre sous forme de sulfate de plomb. Voici la marche qui a été suivie :

Du carbonate de plomb ayant été mis dans un flacon bouché à 1 emeri, rempli d'eau de la source puisée au robinet du syphon, a été vigoureusement agité avec cette eau, jusqu'à ce que l'odeur sulfhydrique ait complètement disparu. Après un repos suffisant, cette eau a été décantée, et le précipité recueilli avec soin sur un filtre a subi une oxydation complète par l'action prolongée de l'acide nitrique. Le sulfate de plomb ainsi produit ayant été recueilli sur un filtre et parfaitement lavé, a été pesé après une incinération faite avec le plus grand soin pour éviter les pertes ; le poids de ce sulfate de plomb représentait 0 gr. 1949 de soufre par litre.

En même temps, le titre sulfhydrométrique a été pris avec le sulfhydromètre et a fourni 0 gr. 1903 de soufre par litre. 11 y avait donc, entre les deux essais, une différence deOgr. 0016 de soufre, attribuable aux hyposulfites.

On constatera avec moi combien ce nombre de 0 gr. 0046 se rapproche du nombre 0 gr. 0050 attribué par un autre dosage aux hyposulfites, comme dans ce cas,

Je dois cependant ajouter que, tandis que plusieurs essais consécutifs pendant mon séjour à Challes, m'ont donné, suivant les moments, des résultats généralement concordants pour le dosage des hyposulfites, il y a eu à certains jours des écarts notables entre le dosage du soufre par la sulfhydrométrie et par la pesée directe. Ces écarts ont, pendant une semaine pluvieuse, indiqué une diminution dans le soufre obtenu par la sulfhydrométrie, par rapport à celui que donnait

la pesée directe. La différence était même, certains jours, de 0 gr. 0220. Comme dans le cas de la présence de poly sulfures, le sulfhydromètre n'accuse qu'une portion du soufre de ces derniers, j'en ai conclu que certains jours l'eau de la source même devait contenir une petite proportion de poly sulfures.

Du reste, le raisonnement, en même temps que l'expérience, tendent à prouver que la fixité absolue de ces principes sulfurés est, ici comme ailleurs, une chose complètement illusoire, puisque le régime de la source est soumis à l'influence que, suivant toute probabilité, la nappe d'eau du sous- sol de la vallée exerce sur le griflon principal. Et, en effet, pendant les fortes pluies, alors que la vallée était inondée, j'ai pu constater des variations manifestes dans le degré de sufuration, variations accusant des différences de plusieurs centigrammes de soufre par litre.

En terminant ce que j'ai à dire pour ces dosages du soufre, je ne puis m'empêcher de rappeler qu'il y a forcément, surtout pour les sources froides, des changements dans le principe sulfuré, liés aux influences extérieures. Pour peu qu'une faible quantité d'eau froide ordinaire s'introduise dans les griffons sulfurés, à la suite des changements de volume et de pression que les eaux extérieures subissent, ce principe sulfuré se trouvant directement en contact avec une eau plus ou moins carbonatée et oxygénée, se transformera en principes sulfurés nouveaux dérivés du premier, soit hyposulfite, polysulfure et hydrogène sulfuré. Il n'y aura donc rien d'étonnant "si, dans les eaux ressemblant à celles de Chalies, on trouve des variations accentuées .

Il faut dire que, sous ce rapport, les sources chaudes, à cause des pressions hydrostatiques qu elles déterminent par leur contact avec les eaux froides, sont plus stables et plus 'fixes que les autres.

Cependant, malgré les variations signalées dans la source que j'étudie, il ne faut pas penser que sa composition soit soumise à des changements entraînant du jour au lendemain des altérations brusques et profondes. La masse des éléments sulfurés reste toujours la même, mais la quantité de chacun d'eux subit des écarts généralement faibles, qui n'entraînent aucun inconvénient pour le malade, surtout en présence d'une aussi grande abondance des principes combinés au soufre.

Je n'hésite pas à dire que, sous le rapport des éléments sulfurés, comme sous le rapport de l'iode, la source de Chalies doit être mise à la tête des eaux minérales utilisées par la médecine. Nous verrons bientôt que le transport de cette eau loin de la source, n'altère en rien les qualités essentielles qu'elle doit à ses principes sulfurés et iodés.

Matière organique. — J'ai déjà donné la description des procédés employés pour connaître la constitution et pour faire la séparation des matières organiques contenues dans l'eau de Challes. Ces matières sont l'une dyalisée l'autre non dyalisée. La première m'a paru se rapprocher par sa couleur jaune-verdâtre de celle que contiennent les eaux des Pyrénées, dont elle avait également l'odeur un peu fade et nauseuse. L'alcool la dissout parfaitement, après 1 évaporation à siccité des substances qui ont traversé le dyaliseur avec elle. Il m'a été impossible de la peser directement, car il a tout fallu sacrifier pour la recherche des substances salines accompagnant cette matière organique. J'estime cependant que la proportion qui est contenue dans un litre doit être notable , probablement même de plusieurs centigrammes.

Je n'ai pu également que constater la matière restée sur le dyaliseur, sans même en apprécier le poids.

Résumant maintenant les résultats obtenus par l'analyse quantitative, je dirai que l'eau de Challes, lorsqu'on l'a puisée au robinet de bois du syphon, dans les derniers jours de novembre 1874, renfermait par litre :

Soufre (représentant l'acide sulfhy- gr. \

drique libre) i 0.0140

Soufre représentant l'acide sulfhy- j Soufre total

drique combiné à l'état de sulfhydrate [dosé par la

de sulfure 0 . 0465 /balance à l'é-

Soufre à l'état de monosulfures 0. 1128 Itat de sulfate

» probablement à l'état de po- Ide plomb =

lysulfure 0.0189 |0 gr 1972.

Soufre à l'état d'hyposulfite 0.0050 /

Acide sulfurique 0.0390

» silicique 0.0092

» carbonique libre ou à l'état

de bicarbonate 0 . 1162

Carbonique fixe 1

phosphorique 0.00057

». nitrique 0.0011

Chlore.., 0.0870

Brome 0.0016

Iode 0.0009

Soude 0.4749

Potasse. 0.0057

Ammoniaque 0 . 0022

Chaux I 0.0856

A reporter 1.02117

Report

Magnésie Alumine .

Fer

Manganèse

traces nettes.

Cobalt, Cuivre Plomb.

traces à peine sensib, traces très-nettes, id.

traces %

Antimoine

Arsenic

Matière organique dyalisée