LORS
CFA
mélange réfrigérant de glace et de sel et qui distille entre 179 et 181 degrés sous 25 mm. ÿ.
Ex. 6 179-181° ;
Dosage d'azote. — Substance : 0,1625 ; V — 11 cc. 2; t° — PAL sl — 738 mm.; soit, en centièmes: trouvé: N — 7,77 calculé pour CHHI5ON : 7,90.
Les halogénures d’alcoyles primaires se combinent à l'hexaméthylènetrétramine pour donner naissance à un sel quaternaire, de la forme C‘HÆN', X — CH?R.et ce sel se décompose sous l'influence de l’eau bouillante pour donner naissance à l'aldéhyde R — CHO, correspondant au reste alcoolique R—CH?2. Il se forme en même temps un peu de produits basiques volatiles et une quantité plus grande d'halogéno-méthylate d’hexaméthylènetétramine, à côté de la base libre.
Les produits basiques volatils sont constitués probablement par des trialcoyl-hexahydro-triazines.
La formation de l'hexaméthylènetétramine ne peut pas être expliquée par une dissociation de l’halogéno-alcoylate, en halogénure d’alcoyl et base, car elle serait provoquée ici par l’action de l'eau seule, alors que l'acide chlorhydrique concentré ou les alcalis, ne la déterminent pas.
L'action de ces réactifs, donne naissance à un produit principal où se conserve la liaison entre l'azote et le reste alcoo-
lique, liaison qui est admise dans le sel quaternaire lui-même. = M. Sommelet (1), explique la formation de l’aldéhyde benzoïque à partir du chlorobenzylate d'hexaméthylènetétramine, par une hydrolyse par l’eau bouillante du chlorobenzylate, avec mise en liberté de benzylamine, d'ammoniac et d’aldéhyde formique. Ces deux derniers se recombinent,
4. M. Sommelet, Bull. Soc.Chim. 13 (1913), p. 1085 : 17 (19145) .p. 82 23 (1948), p. 92. (949), D ; 17 (1945) ,p
2 Nope
en, 2e
donnant naissance à des produits possédant des groupements
N LESS CRE N — où CH
LR en susceptibles de s’hydrogéner dans l’un des deux sens : d CH° — NH — CH° — N — NH —
aux dépens de la benzylamine, qui passe à l'état d’imine : C‘H° — CH — NH
L’aldéhyde benzoïque résulterait finalement de l’ydrolyse | de cette imine.
ACIDES N-BUTYL ET SEC, BUTYLBENZOIQUES ET LEURS DÉRIVÉS : AMIDES ET ANILIDES
Acide p-n-butylbenzoïque
n— C$#H° — C‘H° — CO'H
À une solution de : d Aldéhyde n-butylbenzoïque.-.....,... 5 gr.
AGITO ACÉMUOS EL NT SR 20 eme.
on ajoute une solution de :
Acide chromique.:.. 1.2. 3,30 gr.
FAUSSES CHR ON Tr see tes ÿ eme.
Le mélange s'échauffe ; on continue à chauffer à reflux pendant deux heures, jusqu'à coloration verte.
Le contenu du ballon est versé dans l'eau et l'acide se précipite. Après essorage, on dissout l’acide dans une solution de carbonate de soude à 10 %, à chaud. L’acide n-butylbenzoïque est précipité de sa solution alcaline par l'acide chlorhdrique concentré. Il se dépose alors sous la forme d'une poudre blanche, à peu près pure.
Après cristallisation dans l'alcool à 95 degrés, il fond à 102°,5 en tube capillaire.
Le rendement atteint 93 °/ de la théorie.
Combustion. — Substance : 0,1834 ; CO? — 0,4974 ; H2 0 — 01309 ; soit en centièmes : trouvé : C — 73,96, H — 7,93 : calculé pour CH ; 74,15 et 7,86.
Acide p-sec. butylbenzoïque.
CE
LE pan — C'H' — COH
8 grammes d'aldéhyde sec. butylbenzoïque, oxydés dans les mêmes conditions que la précédente, donnent un acide qu’on purifie par dissolution dans le carbonale de soude à 10% et par cristallisation dans l’alcool à 80 degrés. Il fond alors à 84-85 degrés, en tube capillaire.
Le rendement atteint 95 % de la théorie.
Combustion. — Substance: 0,2173; CO? — 0,5799 ; H20 — 0, 1551; soit, à en centièmes: trouvé: C — 72,78; H — 7,93; calculé pour CH 0? 4 74,15 et 7,86.
p-n-butyl-benzamide 14
n — C‘H° — CH: — CO — NH On chauffe un mélange de:
acide n-butylbenzoïque............ 4 gr. 50 pentachlorure de phosphore....... A gr. 7
Après une ébullition de trois heures, on verse le produit dans l'ammoniaque. L'amide se précipite sous la forme d'une poudre légèrement colorée en jaune. On l’essore, lave à l’eau et sèche à l’étave. Elle cristallise dans l'alcool à 95 degrés, et fond à 43705 en tube capillaire.
Le rendement est de 81 % de la théorie.
Dosage d'azote. — Substance: 0.1461; V — 10 cc. 1; t — 20 degrés; H — 758 millimètres soit, en centièmes: trouvé: N — 7.82; calculé pour CUH SON; 7,91.
24,80 22 p-sec. butyl-benzamide.
CH’ NCH —- C‘H*— CO — NH' CH
On chauffe pendant trois heures:
acide sec. butylbenzoïque.......... 2 gr.
pentachlorure de phosphore........ 2 gr. 35
Après traitement identique au précédent, on obtient un produit qu'on fait cristalliser deux fois dans le benzène. L'amide fond alors à 114-115 degrés en tube capillaire.
Dosage d'azote. — Substance: 0,1532; V — 40 cc. 9; t — 22 degrés; H = 759 millimètres soit, en centièmes: trouvé N — 7,98; calculé pour CHHONCOT
p-n-butylbenzanilide.
C'H° — C°H° — CO — NH — C'‘H°
acide n-butylbenzoïque............ 2 gr.
pentachlorure de phosphore........ 3 gr.
sont chauffé à reflux pendant trois heures. On verse finalement le produit dans l’aniline. L’anilide se précipite ; on l’essore et cristallise dans l'alcool à 80 degrés. Elle fond à 126- 127 degrés en tube capillaire.
Dosage d'azote. — Substance: 0,2453; V = 42 ce. 4; t = 19 degrés;
H = 757 millimètres; soit en centièmes : trouvé: N — $,60; calculé pour C1THISON: 5,53.
p-sec. butylbenzanilide,
CH 7 4 — C'H°— CONH — C'H* C°H°
Après un traitement identique au précédent, un mélange de:
L — &i ee acide sec. butylbenzoïque......... 14 At.
re pentachlorure de phosphore........ 2 gr. 35
m'a donné une anilide qui cristallise dans l’alcool aqueux et qui fond à 129 degrés en tube capillaire.
Dosage d'azote. — Substance: 0,2531; V — 12 ce. 2; t — 20 degrés, H — 759 a SES soit, en centièmes: trouvé: N = 5, 46; calculé pour C!7H10N: 5
VAE PTT DU AR TT PNA MOT SRI EENATERRE M LE À , k VAE
N-BUTYL ET SEC. BUTYLBENZÈNE-ACÉTONITRILES
N-butyl-4-benzèneacétonitrile
