Radziszewski, Ber. Chem. Gesel., 9, p
Me ER
même carbure par le bromure de butyle normal, le benzène et le chlorure d'aluminium.
Les carbures homologues du benzène à chaîne latérale normale, s’obtiennent de façon plus sûre quand on s'adresse à la réaction de Fittig et Tollens ; celle-ci présente le grand avantage de ne pas donner lieu à des trauspositions moléculaires comme le fait le chlorure d’aluminium.
Pour démontrer que le carbure formé par le chlorure d'aluminium agissant sur le mélange de benzène et de bromure de butyle normal est différent de celui qu'on obtient par l’action du sodium sur le mélange de bromure de phényle et de bromure de butyle normal, je me suis proposé d'étudier un certain nombre de dérivés de ces deux carbures, de manière à pouvoir mettre en parallèle leurs constantes physiques, en particulier des dérivés cristallisés, pour lesquels les points de fusions offrent un excellent moyen de comparaison.
Dans ce but, et d’après les conseils de M. le Professeur Béhal, j'ai étudié l’action de l'acide nitrique sur le butylbenzène normal, les dérivés nitrés du carbure secondaire étant déjà connus.
La nitration du butylbenzène normal par l'acide nitrique à différentes concentrations et même en présence de l'acide sulfurique, m'a toujours donné un mélange de l’ortho et du para nitrobutylbenzène. Ce mélange d’isomères, qu'on ne peut pas séparer par la distillation fractionnée, a été réduit directement par le fer et l'acide acétique ; les deux dérivés nitrés ayant 6té ainsi transformés en amines, la cristallisation fractionnée des sulfates, m'a donné la possibilité de séparer les deux amines isomériques.
En possession des ces amines j'ai préparé un certain nombre de dérivés pour mieux caractériser le carbure et surtout l'existence des deux isomères.
En dehors des dérivés nitrés du butylbenzène normal, j'ai étudié comparativement une série de composés résultant de l’action de différents réactifs sur les chlorométhyl-n-butyl et sec. butyl benzène.
D'après les conseils de M. le Professeur Sommelet, j'ai
MTS | | ‘
St}. PR
étudié l'action de la chlorhydrine méthoxyméthylénique sur les deux carbures en présence du chlorure stannique.
Ainsi que M. le Professeur Sommelet l’a démontré (1), le groupe monovalent CH3?CI de l’éther-oxyde méthylique monochloré, se fixe sur le noyau benzénique, en présence du chlorure stannique comme agent de condensation, le reste OCHS s’éliminant à l’état d'alcool méthylique.
Le groupement monovalent CH° C1 se fixe sur le noyau benzénique en position para par rapport au groupement alcoylé. La position para est prise, le groupe CH CI se place en ortho.
La réaction indiquée plus haut m'a permis de préparer les deux chlorométhyl-butylbenzènes.
L’existence dans la molécule d'un atome d’halogène assez mobile, m'a facilité la préparation d’un assez grand nombre de dérivés inconnus jusqu'à présent et qui permettent de caractériser les deux carbures.
Avant de commencer l'exposé des résultats obtenus, je me permets d'adresser à M. le Professeur Béhal, l'expression de mes sentiments respectueux et reconnaissants pour le grand honneur qu’il m'a fait de m’accepter dans son laboratoire, ainsi que pour l'intérêt qu'il m'a constamment montré au cours de ces recherches.
Quant à M. le Professeur agrégé M. Sommelet, je me fais un devoir de lui exprimer ici toute ma reconnaissance. Son appui, ses conseils et ses encouragements, ont été pour moi de la plus haute valeur. Qu'il me soit permis de lui adresser ici mes sincères remerciements.
L'ensemble d'expériences et de résultats qui constituent ce travail, sera exposé dans l’ordre suivant :
