DOSAGE DE L'ION CL

Principe. — Le chlore est précipité à l’état de chlorure d’argent AgCI aui est pesé.

Le chlorure d’argent se présente sous l’aspect d’un composé blanc, peu soluble dans l’eau pure ou acidulée, soluble dans l’eau ammoniacale. Sa solubilité dans l’eau à 20° C. est seulement de 0,00154 °/°°.

Réactifs. — 1° Acide nitrique.

2° Solution de nitrate d'argent à 10 Z.

Matériel. — 1° Creuset de porcelaine taré. Après un dosage, nettoyer le creuset de la façon suivante : mettre dans le creuset un peu de zinc et d’acide sulfurique à 1/10. Le chlorure d’argent est transformé en argent métallique non adhérent.

2° Filtre plat à analyses, sans cendres.

3° Bain de sable à 60°.

Technique. — Opérer sur une quantité d’eau renfermant environ 0,25 gr. de chlorure.

1° Verser le volume d’eau choisi, exactement mesuré, dans un vase à saturation, placé sur un bain de sable à 50-60° Aciduler le liquide avec 7 ou 8 gouttes d’acide azotique pur.

Ajouter alors un léger excès de solution de nitrate d’argent,

Laisser reposer pendant 45 minutes environ, sur le bain de sable et à l’obscurité.

2° Décanter la liqueur sur un filtre plat à analyses. Laver trois ou quatre fois à l’eau distillée le précipité resté dans le vase à saturation, en décantant chaque fois la liqueur ciaire sur le filtre.

Rassembler alors le précipité sur le filtre, Le laver encore deux ou trois fois.

3° Après égouttage complet, enlever le filtre de l’entonnoir, le plier en quatre et le comprimer entre des feuilles de papier buvard. Ouvrir le filtre, en détacher le chlorure d’argent qui s’est rassemblé en une masse compacte que l’on place dans une capsule de porcelaine tarée, Brûler le filtre après l’avoir entouré d’un fil de platine et faire tomber les cendres dans la capsule. .

Verser une goute d’eau régale sur les cendres et le précipité de chlorure d’argent, Chauffer à une douce chaleur pour dessécher, pus jusqu’à fusion des bords.

Laisser refroidir et peser.

Calcul. — Le poids de chlorure d’argent obtenu multiplié par 0,24728 donne la quantité de chlore contenue dans la prise d’essai. En divisant par le nombre de centimètres cubes de la prise d’essai et en multipliant par 1000, on obtient la teneur en CI de l’eau par litre.

las particuliers. -— Il est parfois indispensable d'introduire quelques modifications dans la technique pour éviter les causes d’erreur suivantes :

a) Les ions ferreux peuvent transformer le nitrate d'argent en métal si la précipitation à lieu dans un milieu trop faiblement nitrique. Par contre, s’il y a assez d’acide nitrique pour oxyder les ions ferreux en ions ferriques, on doit craindre la formation de sels basiques par chauffage.

Dans ce cas, Treadwell conseille de précipiter à froid et non à chaud, comme habituellement, ou d’éliminer le métal lourd en précipitant par l’ammoniaque, la soude ou le carbonate de soude.

b) Le chlorure d’argent précipité est nécessairement souillé par des traces de bromure et d'iodure.

On peut négliger l’erreur due à ces éléments s’ils se trouvent dans l’eau, à l’état de quantités infimes qui ne dépassent pas l’ordre de grandeur des erreurs analytiques portant sur le dosage même du chlore.

Par contre, si ces éléments se trouvent en quantité appréciable, après les avoir dosés par leurs méthodes propres, calculer le poids de bromure et d’iodure d’argent qui leur correspond et déduire ce poids du poids de chlorure d’argent impur. On obtient ainsi, par différence, le poids exact du chlorure d’argent.

c) Le dosage d’une petite quantité de chlorures en présence d’une

assez forte quantité de sulfate ou de silice, nécessite la technique suivante :

On doit opérer, par suite de la faible teneur en chlorure, sur un volume d’eau important, aussi est-il nécessaire de pratiquer une concentration préalable.

Le groupe d’analystes de l’Institut d'Hydrologie et de Climatologie qui a étudié ce cas sur l’eau de Vittel, signale que les sulfates et les silicates deviennent gênants après concentration, et que les résultats obtenus sont assez incohérents, par suite, probablement, d'une forte adsorption des sels alcalino-terreux en présence, sur le chlorure d'argent précipité.

Il conseille done d’opérer de la façon suivante :

Eliminer les sulfates en les précipitant par le nitrate de baryum, puis, après concentration de l’eau, Séparer la silice par filtration après ébullition de la liqueur, rendue ammoniacale, avec de l’hydrate de zinc.

Chasser l’ammoniaque par une ébullition prolongée et précipiter le chlore, à l’état de chlorure d’argent.

Peser le précipité obtenu; mais, comme il a été indiqué plus haut, le poids de chlorure ainsi obtenu ne peut être tenu pour exact.

Transférer alors le précipité, aussi complètement que possible, dans une nacelle tarée.

Le réduire par l’hydrogène et recueillir l’acide chlorhydrique ainsi formé dans une solution de soude.

Précipiter, à nouveau, le chlore de cette solution à l’état de chlorure d’argent et le peser après séparation.

d) Si l’eau contient des sulfures, les oxyder au moyen du persulfate d’ammonium.