X. — DÉTERMINATION RELATIVE DES COEFFICIENTS DE DIFFUSION DANS LE GEL

Bien que les expériences de diffusion faites sur le gel d’acétate soient comparatives, nous pouvons toutefois, grâce à la connaissance du temps mis par le gel pour atteindre la moitié de la diffusion,

déterminer les coefficients de diffusion de différentes substances en les comparant à une autre, prise comme corps de référence.

En tenant compte d’une correction due au fait que la viscosité de l'eau varie avec la température, nous écrirons que les coefficients de diffusion sont inversement proportionnels au temps mis pour atteindre la moitié de l'équilibre.

Soit 33,9 minutes ce temps dans le cas du chlorure de sodium,

et 49,5 minutes dans le cas du bromure de potassium ramené à la même température,

et 1,48 la valeur du coefficient de diffusion trouvé dans les tables, pour le bromure de potassium à cette même température de 15°.

Le coefficient de diffusion du chlorure de sodium trouvé expérimentalement à cette même température de 15° est :

: 3550 Keina mur X 1,48 = 1,00

alors que le nombre Tableau Constantin est : 0,93.

L'accord n’est pas très bon mais les concentrations n'étant pas les mêmes, les conditions expérimentales ne sont pas directement comparables. Malgré toutes ces difficultés, les variations des coefficients de diffusion dans le gel et la solution sont dans le même sens et conservent le même ordre de grandeur comme le montre le tableau suivant (fig. 20) :

Diffusion comparée dans les liquides et le gel.

Teneur

, Densité : Tempé- |du gel en K K Ké Produit rature | matière ts (gel) (tables) Kg sèche solution BTE LE TUE 150 2,5 0/0 1,043 1,48 réf Ca CEE TEL 9 2,» 1,039 1,00 0,98 1,07 NOÉ fes à À 18 2,5 » 1,039 1,10 1,3b 0,81 NONA 0 10 D) 1,039 0,99 fAT2 0,85 (NO:hZn, . . 20 2,9 » 1,026 0,78 0,88 0,89 SO ZA EE. 20 2,5 » 1,037 0,44 0,475 0,93 CINa. : . . . 1: » EE 0,94 48 °,5 PDA US 1 COS US 1 9 » 1,042 5 ré SOEu Ma D Bras de » vois 0,48 9,13 nû DER. 19 9 » se) I réf:

Dextrine, 20 20 4,9 » 1.017 0,165 o,11 Dactose nc s Fo » Hu 0,45 0,39 pe CINa NCA 1 02) 1,0 1,19 1,12 1,0 Glycérine 10 4,9 » 1,041 0,9 0,47 1,26 Urées re 1 15 h,9 » 1,047 1,04 1,13 0,92 CINE: 19 4,9 » 1,045 1,09 1,12 0,96

38 A.-M. BIGET

K tableau AA re nel Le rapport = —7— reste en général assez voisin dé l’unité mais ge

les écarts supérieurs aux erreurs possibles d'expérience peuvent provenir de : la valeur des ions, de leur grosseur, de leur hydratation, de la concentration de leur solution et de celle du gel, ainsi que de la température qui a beaucoup varié (la correction portant sur la viscosité n'étant qu’une première approximation).

Des expériences plus récentes faites dans une chambre à 21° ont donné les résultats suivants (fig. 21) :

K à la "St È ae température K ge Produit Densité Dr de la solution TTC solution PRE RER E BIRT 1,0385 1,715 1,48 1,48 1 CINa Eee 1,0415 1,17 1,015 1,12 0,91 SO;Cu 1,0410 0,51 0,478 0,43 1,11 Glycérine , 1,0390 0,72 0,544 0,47 1,155 Acide oxaique sn 1,0365 1,06 0,822 0,78 1,053 BIÉSREE 1,0385 1,789 1,50 1,48 1,01

Dans ce cas les nombres obtenus sont beaucoup plus réguliers et nous trouvons seulement une variation relative de 1 o/o sur la détermination de Ky, au début et à la fin du cycle des expériences.