II. — LE GEL D’ACÉTATE DE CELLULOSE

A. — ACTION DES PERCHLORATES SUR L'ACÉTATE DE CELLULOSE. — L’acétate utilisé est soluble dans l’acétone (54 o/o d'acide acétique). Herzog et Beck (3) ont montré que ce produit est également soluble dans un assez grand nombre de solutions salines concentrées, notamment celles dont les anions sont à une extrémité de la série lyotrope (iodures, thiocyanates). J'ai utilisé de préférence les per-

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chlorates à cause de la grande solubilité de leurs sels permettant de faire une étude comparative des divers cations.

La grande solubilité des perchlorates de sodium, magnésium, cuivre, cadmium, cobalt, uranyle, calcium, zinc, manganèse, m'a permis d'étudier l’action solvante de ces sels sur l’acétate.

J'appellerai suivant l'habitude des biologistes « solution à 70 o/o de la saturation » le mélange de 70 volumes de solution saturée et 30 volumes d’eau, la température de saturation reste voisine de 200.

Pour éviter la trop grande consommation de perchlorate, il est avantageux de connaître la teneur en eau de la solution au-dessous de laquelle on ne peut descendre.

Le perchlorate de sodium est sans action à toute concentration et à toute température : l’action dissolvante n’est donc pas due seulement à l’ion CIO..

Tous les autres perchlorates utilisés dissolvent à froid (16°) l’acétate de cellulose. Les limites inférieures de concentration sont :

Densité Indice Magnésium à 95 0/0 de la saturation . . 1,34 Cuivre à 95 » » agé 1,54 Cadmium à60 » » os 1,370 Calcium à 90 » » AE 1,407 Zinc à go » » se 1,393 Cobalt à go » » se 1,391 Manganèse à 795 » »

On peut ajouter 10 à 15 0/0 d’eau en plus à 30°. À 1009, le pouvoir solvant s'étend encore et les limites sont :

Magnésium. . . 65 0/0 saturé Calcium. , . 55 o/o saturé Coivre ne Finn » Zine. = = 4.1: 60 »

Cadmium %° "Ho » » Gobaltattte, Sao) »

A cette température, l’acétate se dégrade partiellement avec diminution de viscosité.

Cette hydrolyse est particulièrement forte avec les perchlorates de cuivre et d’uranyle très acides.

Par contre, si la solution est bien neutre, la dégradation est pratiquement nulle : avec le perchlorate de magnésium la durée d’écoulement à 25° au travers’ d’un capillaire, immédiatement après dissolution était de 295 secondes et 297 secondes après 4 heures à 100°.

Cette résistance a déjà été notée par Dobry (4) mais il est prudent de ne pas dépasser 70°.

Les solutions faites à 100° en présence d’eau se gélifient par refroidissement et cela de façon indéfiniment réversible, le mélange se comportant comme un gel de gélatine. Les solutions faites sans eau semblent aussi se gélifier à froid, surtout aux fortes concentrations.

Des mesures sont en cours pour savoir s’il s'agit d’un gel ou d’une solution.

La limite de solubilité dépend fort peu de la proportion de l’acé-

tale au solvant; pour les mesures qui précèdent, 5 g. d’acétate étaient mis en présence de 100 em° de solvant.

teneur en eau du Gel.

teneur en matière sèche du collodion.

57 157 2572 SYNÉRÈSE DU GEL a expérience 3 courbe Var SU r. ÿ à APRES $ 2 A D s Rien.

Il résulte qu'aucun des sels essayés n’est supérieur au sel de magnésium.

Collodion. — Bien que le véritable collodion soit une solution de nitrocellulose dans un mélange d’éther et d'alcool, j'appellerai pour

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abréger « collodion » la solution d'acétate de cellulose dans le perchlorate de magnésium.

Le collodion d’acétate de cellulose se coagule immédiatement au contact de l'eau froide, coagulation qui gagne en profondeur à mesure que le perchlorate diffuse, les dernières traces de perchlorate étant éliminées par lavage prolongé.

La teneur en cendre de l'acétate, riche en fer, est de l’ordre de 0,1 à 0,2 0/0; ce gel est comparable par sa pureté à la gélatine déminéralisée.

B. — TENEUR DU GEL EN MATIÈRE SÈCHE. — L'élément caractéristique d'un gel est sa teneur en matière sèche qui varie en changeant la concentration de l’acétate dans le collodion. Au-dessous de 1,5 0/0,

leneur en matière sèche du collodion.