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quand la masse est devenue complètement blanche, on lave à l'alcool, puis à l’éther éthylique; enfin on purifie par deux ou trois cristallisations dans l'alcool bouillant. Ce composé est soluble dans l’alcool chaud, mais presque insoluble à froid. Il constitue de fines aiguilles blanches, insolubles dans l’eau, peu solubles dans l'alcool, l’éther éthylique et l'acide acétique froids, très solubles dans le chloroforme, la benzine et le sulfure de carbone. On peut obtenir de beaux cristaux en laissant refroidir lentement une solution de ce composé dans l’alcool additionné d’environ + de chloroforme.
Comme ce composé m’a, au cours de mes recherches, servi à caractériser le tétrahydrure de phénanthrène (car l’octohydrure ne donne, dans les mêmes conditions, que des dérivés bromés liquides, instables), jai déterminé avec soin son point de fusion. J’ai obtenu :
Au bloc de M. Maquenne :
En température ascendante...... :
sosie seu es «6 44,9 En-température descendante (9)... 1.0.0. 150 : Sur bain de mercure (température corrigée) :
En température ascendante .....,...... NES OP G EE 148,7 Enseriperaturnemescendante etat cer 150 En tube capillaire (température corrigée)...... Do CR 148,6 Composition. — L'analyse élémentaire, effectuée par ma mé-
thode électrothermique avec le dispositif approprié pour le dosage simultané du brome, du carbone et de l'hydrogène, a donné les résultats suivants :
Substances. re. sr Re AN PT 0,3242 CDN Nr dis Chu DAS HO RE nn nn dar : 0,1103 PRE eee ei er en ilrie AS COM ROT
Calculé pour
Trouvé. C'*“H2Br?; (CEST DT TR A Are 19,90 49,41 inerte Le AR RUES : 379 200 Proc roc eat 2/67 07 47,06
(2) Point où le corps cesse de fondre, point de fusion instantanée.
Enr
q , x # , Là 7 J'ai essayé d'enlever du brome à ce composé par lacétate d’argent en milieu acétique ou par la potasse en milieu alcoolique, les résultats ont été négatifs.
PiCRATE DE TÉTRAHYDRURE DE PHÉNANTHRÈNE. — À 50 d’une solution alcoolique saturée d’acide picrique, on ajoute 55 de tétrahydrure de phénanthrène; on chauffe, pendant quelques minutes, à l'ébullition, en condensant les vapeurs au moyen d’un réfrigérant disposé à reflux; puis le liquide est abandonné au refroidissement.
IL se forme, parfois immédiatement, le plus souvent au bout de quelques heures, de longues aiguilles rouge orangé ; on les recueille et on les essore fortement. Il est prudent de ne les pas laver à l’alcool qui dissocie toujours un peu ces sortes de combinaisons, 1l est préférable de les soumettre à une forte pression pour extraire, au moyen de papier à filtrer, le liquide qui imprègne les cristaux. Le picrate de tétrahydrure de phénanthrène fond à 1069; il est plus ou
moins dissocié par l’alcool et totalement décomposé par l’eau ammoniacale.
Composition. — L’analyse a donné les résultats suivants :
Substance : 0%,2590; N— 3084 (ans sous 7622) Calculé pour Trouvé. CHHGSHÈ NS OT, Néamete ar te Are 10,32 10,24
OXYDATION DU TÉTRAHYDRURE. — L’oxydation du tétrahydrure de phénanthrène, au moyen de l’acide chromique agissant sur la solution acétique, ne conduit pas à la phénanthrène-quinone; l'oxydation est plus profonde.
En suivant les techniques d’oxydation connues : permanganate en solution acétonique, permanganate en solution aqueuse, acide chromique en solution acétique, bichromate de potassium en solution sulfurique, acide azotique, etc., on oxyde profondément le tétrahydrure de phénanthrène qui, sans production de phénanthrène-quinone, se trouve A Re transformé en acide orthophtalique.
Ce dernier est extrait par de l'eau Re soit du bioxyde de
manganèse formé au cours de la réaction, soit des sels chromeux précipités, etc. Lie
Sen: da
La liqueur alcaline, neutralisée par l'acide acétique, est précipitée par l’acétate basique de plomb. Le précipité plombique est, après lavage, mis en suspension dans l’alcool chaud et décomposé par l'hydrogène sulfuré. La solution alcoolique, filtrée, est distillée et le résidu est purifié par cristallisation dans la benzine additionnée d’un peu d’alcool absolu. Le produit purifié a été caractérisé comme acide o.phtalique par transformation en fluorescéine du produit déshydraté.
Je n’ai pas isolé d’autre produit d’oxydation intermédiaire. L’emploi de l’acétate mereurique en solution acétique, celui de l’iode et de l’oxyde mercurique ou bien encore du sulfate mereurique en solution sulfurique diluée paraissent donner des traces de composés autres que l’acide 0.phtalique; mais Je n’ai pas réuss à les isoler de l'excès d’hydrure non transformé, pour pouvoir les caractériser.
FormuLze.— MM. J. Schmidt et R. Metzger (1) représentent l’« et le $ tétrahydrures par les formules I et IT :
