VARIATION DU PARAMÈTRE CRISTALLIN

Lorsqu'on examine par rayons X les produits soumis au préalable à une décomposition prolongée, on constate qu'ils possèdent un paramètre cristallin supérieur au paramètre de l’oxyde initial. La valeur de l’accroissement dépend de la durée de décomposition et de la température à laquelle elle a été effectuée.

Dans une première étude faite à 350°, nous avons suivi, en fonction du temps, la variation du paramètre cristallin d’un échantillon de protoxyde de fer maintenu à température constante (24).

Paramètre Durée Paramètre initial Température de la final en Angstrôms décomposition | en Angstrôms

4,295 6 minutes 20 minutes 45 minutes 1 h, 15 3h10 16 h.

15 minutes

30 minutes 2 h, 3 h. 20

30 minutes 1h:

200) be 45)

15 minutes 30 minutes.

* La prise d’essai, de l’ordre de 100 mg. est scellée dans une ampoule de silice vide d’air, après dégazage à 100; l’ampoule est placée dans un four électrique réglé à 350° et au

bout d’un temps déterminé, ramenée par trempe brutale dans l'eau, à la température ordinaire. Les résultats portés dans le tableau précédent permettent de tracer la courbe de variation isotherme du paramètre à 350°. Le paramètre croît rapidement pendant les premiers instants de la décomposition (fig. 8), mais cette variation se ralentit progressivement et après une heure de séjour à 350° elle représente plus des 3/4 de la variation maximum observable et pratiquement atteinte après trois heures de décomposition.

Paramètre À

4,34 4,32 4,30 4,28 0 1 2 3 4 heures Durées de recuit Fig. 8. — Variation du paramètre de FeO par recuit isotherme

- à différentes températures.

Une même étude reprise à 45o°, 5r0° et 540 fournit dans chaque cas une courbe de forme analogue. Seule diffère, d’une courbe à l’autre, la valeur maximum du paramètre après une durée de décomposition suffisamment prolongée. Au-dessous de 250° aucune modification n’est perceptible mais au dessus intervient une RU Tien très rapide qui s'accroît progressivement jusqu’à 45o°. C’est à cette température que les variations paramétriques sont les plus importantes (Aa — 0,06 À). Au delà il y a décroissance rapide du paramètre limite et vers 5500 les variations par recuit redeviennent extrêmement faibles. |