NATURE DES SOLUTIONS SOLIDES. DU SESQUIOXYDE CUBIQUE

Les variations de point de Curie qui affectent le sesquioxyde cubique provenant de l'oxydation des ferrites mixtes et sa stabilisation simultanée, doivent être attribuées à la formation de solutions solides entre le sesquioxyde cubique et le ferrite. Michel (32) a constaté l'existence de ces solutions solides avec les ferrites de potassium et de sodium; il a mis à profit leur relative stabilité pour déterminer par extrapolation le point de Curie du sesquioxyde cubique pur.

Nos expériences montrent que le sesquioxyde cubique absorbe avec une facilité encore plus grande les ferrites de métaux bivalents en donnant naissance à des phases de composition variable, et possédant la structure cristalline des spinelles.

Le processus par lequel nous obtenons ces phases permet, de plus, de préciser le mode de répartition des différents ions dans leur réseau.

Les magnétites substituées initiales résultent comme nous l’avons montré d'une simple substitution d'ions Mg++ ou Ma+t+ aux ions ferreux ; les faibles variations de paramètres qui accompagnent leur oxydation conduisent à attribuer aux sesquioxydes cubiques complexes, auxquels elles donnent naissance, un mode de répartition analogue, en ce qui concerne les ions métalliques bivalents. L'oxydation d’une magnétite substituée au magnésium donne donc naissance à du sesquioxyde de fer cubique, dans lequel une partie des ions Fe sont remplacés par des ions Mg. Comme le sesquioxyde cubique pur résulte de l’insertion d’atomes d'oxygène dans le réseau de la magnétite (12), on peut déduire Ja structure des sesquioxydes cubiques substitués, de celle de la magnétite, par une double opération : {

a) Substitution partielle des ions Mg++ aux ions Fet+,

b) Insertion d'oxygène dans les intervalles du réseau.

La quantité d'oxygène qui peut être fixée dans l’opération b, dépend du nombre d’ions ferreux qui subsistent après la substitution ; maximum avec Fe*Oi à raison de 1 atome d'oxygène pour 2 molécules Fe’O*, elle est nulle avec Fe?0*MgO où la substitution est complète. Dans ces conditions la formule développée d'un sesquioxyde cubique substitué au magnésium est de la forme :

Fe20%(Fe*Mg! ONE O0"

dans laquelle le terme entre crochets représente la solution solide de substitution, et le terme additif l'insertion d’oxy-

gène.