II. BaBr?2.BaO.2H

On a, vers 13°,

Ba Br?, BaO,2H20 + 2H Br étendu dégage. +332! 80

d’où l’on déduit comme ci-dessus

BaBr2 + BaO + 2H20 liq. dégage. :...... 26%, 90 BaBr? + BaO + 2H20 sol. dégage......... +24 1

(!) Comptes rendus, t CXXIL, p. 8r2.

22 HA TASSIELYe

On voit par ce qui précède qu'il existe un oxychlorure

et un oxybromure répondant au type

BaM?,BaO,5H20,

M représentant indifféremment le chlore ou le brome.

Oxyiodures.

M. Beckmann (!}) a obtenu un oxyiodure de baryum en dissolvant de l’iodure de baryum dans une solution récente de baryte. L'oxyiodure obtenu a donné à l'analyse

les nombres suivants :

Calculé. Trouvé.

TOUR rer mree oise 35,97 34,98 EVA UNE Sao oocancooonu re 38,81 39,12

ce qui, d’après l’auteur, correspond au mélange

Ba ABaONOLIOME EC RER PET EME EE TEL CEE 67,22 BARO OEHAC PANNE EEE ET EU OO UD 2,78

Un procédé analogue à celui donné pour la préparation de l’oxybromure a fourni un produit encore plus impur.

Le procédé à l'alcool qui a permis d'obtenir l’oxybromure BaBr?,BaO,5 H20 n’a donné aucun résultat en opérant d’une façon identique avec liodure.

Quoi qu'il en soit, le savant allemand avait attribué à l’oxyiodure la formule Bal?BaO,9H?0 et représentait sa constitution par le schéma

Ba/ {H20.

Non

Je suis parvenu (?) comme pour l’oxybromure à pré-

MEZOGACLEe

( (*) Comptes rendus, CXX, p. 1338.

parer l’oxyiodure à l’état pur. Voici comment l’on opère. À une solution saturée à froid d’hydrate de baryum on ajoute son poids d'iodure de baryum cristallisé, on porte à l’ébullition et l’on réduit le liquide d’un tiers environ, puis on filtre à chaud.

Pendant le refroidissement, il se dépose des prismes incolores très réfringents que l’on a soin de séparer de l’eau mère avant le complet refroidissement. On les essore à la trompe en évitant l'action de l’anhvdride carbonique de l’air, par exemple en employant le dispositif que J'ai indiqué plus haut et l’on achève la dessiceation à la presse entre des feuilles de papier à filtrer.

Les rendements sont faibles. On obtient environ 28" de sel basique pour 100f" d’iodure.

Au microscope, on aperçoit des prismes fréquemment maclés agissant énergiquement sur la lumière polarisée et présentant une extinction à 20° de l’axe d’allongement. Cet oxyiodure a donné à l'analyse les nombres suivants :

Calculé. Trouvé.

30707 Ode er eo 35,97 ; & 97 35,42 38 ,02 BaLVUMEReEe. creer 38,81 38,55

correspondant à la formule

Ba [?, BaO, 9H?20.

Comme l'oxybromure, l’oxyiodure est détruit par l’anhydride carbonique, par l’eau et par l'alcool. 11 paraît ipaltérable à la lumière, ce qui le distingue de l’oxyiodure de calcium.

Jai mesuré sa chaleur de dissolution dans lPacide iodhydrique étendu.

On a, vers 20°,

Ba 12, BaO,9H20 + 21H étendu dégage ..... +1 170

24 E°TASSILT Me

Or on a, d’autre part,

Cal BaO + eau — BaO diss. dégage............... 28 BaO diss. + 21H diss. — Ba? diss. dégage ..... +27,7 Bal? + eau = Bal? diss.(1)dégage...........: 10,3 d’où l’on déduit pour la chaleur de formation Bal? + BaO + 9H?0 liq. dégage.......... + 540%, 24 Bal? + BaO + 9H20 sol. dégage........ Tr

Sous l'influence de la chaleur à 120° et dans un courant d’air sec, M. Beckmann a obtenu un hydrate à 5"°! d’eau.

Dans mes expériences, effectuées sur des quantités beaucoup plus considérables de matière, j'ai remarqué, en même temps que se produisait la déshydratation, une décomposition partielle avec mise en liberté d’iode, comme cela a lieu quand on opère à chaud la dessiccation de l’oxyiodure de calcium. Pour obtenir, sans destruction de la molécule, un hydrate moins riche en eau, on est obligé d’abandonner l’hydrate à 9H?O dans le vide et sur l’acide sulfurique, jusqu’à poids constant; on obtient ainsi un hydrate à 2°! d’eau

Calculé. Trouvé.

lodeheereite RS ÉBOS Had RTE 43,1 42,7

L'étude thermochimique de cet hydrate m’a fourni les nombres suivants.

Ba P,Ba0,2H20 + 21H étendu dégage...... 330008

LES le = .

d’où l’on déduit pour la chaleur de formation en employant les mêmes données que pour l’hydrate à 9"°! d’eau

Ba [= Ba0 Pb HI ONT désare en RES Bal? + BaO + 2H20 sol. dégage........ 0209 00

(2) Foïr p.78.

En résumé, les sels haloïdes de baryum peuvent se combiner avec l’oxyde de baryum à molécules égales pour donner des sels du type général BaM?, BaO, » H20, la proportion d’eau variant'suivant les sels, le mode de formation et la température.