CHAPITRE II
STRONTIUM.
t L'étude des oxychlorures de strontium a été effectuée ar M. André (!}).J’ai complété l’histoire des sels haloïdes à basiques de strontium en faisant connaître deux oxybroÿ mures et un oxyiodure de strontium. Avant d'exposer mes recherches sur ce sujet, je rappellerai brièvement ce
qui concerne les oxychlorures.
Oxychlorures.
Pour préparer l’oxychlorure de strontium, M. André emploie une solution saturée à froid de chlorure de strontium et de strontiane. Dans 2508" de cette solution portée à l’ébullition on ajoute 108 de strontiane caustique bien pulvérisée; on chauffe encore quelques instants et l’on filtre. On obtient ainsi le composé
SrCl2,Sr0;9H20
très facilement altérable par l’eau froide et l'alcool. Dans le vide, ce corps perd 34,19 pour 100 de son poids et
devient Sr C1,SrO, H20.
M. André a obtenu, en augmentant la proportion de la solution (SrCl? + SrO) une série d’hydrates du composé
()EZocrcit:
26 E. TASSILLY.
LS
basique formé à molécules égales,
SrCl2.SrO.12H20, SrCl2.SrO.t4H20, SrCl2.Sr0.15H20.
Si, au contraire, on augmente la proportion de strontiane l’oxychlorure obtenu renferme de lhydrate de strontium cristallisé.
M. André a fait l'étude thermochimique des oxychlorures de strontium notamment du composé
SrGl,SrO0,9H20; ONRATAVETSE EE
Sr CI?,SrO,9H?20 + 2H CI étendu dégage... +1604,72 d’où l’on déduit
Sr Cl + SrO + 9H20 liq. dégage.......... 484,88 Sr C2 + SrO + g9H20 sol. dégage. ......... +36, 02
J'ai cru devoir rappeler ces nombres qui pourront être comparés utilement plus tard avec ceux obtenus pour loxybromure.
Oxybromures.
Après une longue série de tâtonnements dus aux mêmes difficultés que j'ai rencontrées dans l'étude des sels de baryum, c’est-à-dire la facile formation d’hydrate d’oxyde cristallisé, j'ai pu réussir à préparer un oxybromure de strontium pur, exempt d’hydrate de strontium (!).
Pour l'obtenir on dissout à froid 300$ de bromure de strontium dans 250% d’eau; on ajoute 30£' de strontiane pulvérisée et l’on porte à l’ébullition.
On maintient pendant quelques minutes le mélange à la température de l’ébullition, puis on filtre à chaud.
(!) Comptes rendus, t. CXX, p. 1338.
Pendant le refroidissement il se dépose de très beaux cristaux que l’on a soin de séparer de l’eau mère avant le refroidissement complet. Ces cristaux essorés à la trompe, en prenant les précautions nécessaires pour éviter l’action de l’anhydride carbonique de l’air, sont finalement séchés sur des feuiiles de papier à filtrer.
L'oxybromure de strontium ainsi obtenu donne à l’analyse les chiffres suivants, le brome étant dosé à l’état de bromure d'argent et le strontium à l’état de sulfate
Calculé. Trouvé.
RÉSRER SESR ARE 31,18 30,43 STONE DOI UT 34,00
ce qui correspond à la formule Sr Br?,SrO,9oH20.
Ce corps est analogue à loxychlorure de M. André.
Il n’est pas hygroscopique comme le bromure et s’altère sous l'influence de l'acide carbonique. L'eau le décompose. Les cristaux agissent sur la lumière polarisée.
L’eau-mère de la première cristallisation donne, après refroidissement, des cristaux constitués par de l’oxybromure contenant un peu d'hydrate; enfin, au bout de vingt heures, ilse dépose de l’hydrate de strontium sensiblement exempt de bromure.
J'ai déterminé les constantes thermiques de ce corps (‘).
On a, vers 20°,
SrBr?,Sr0,9H20 + 2H Brétendu dégage........... +160 45
or, d'autre part, on à
3 ; * Cal SHOT TISSTAETADE Re en ee +26, 8 Sr O diss. + 2H Brétendu = SrBr?diss. dégage...... +281 2 G : RS Cul
DHBIEEAU SPAS ASE, MER cn +16"1!,00
(!) Comptes rendus, t. CXXIT, p. 81°.
28 EeMTASSILLV.
d’où l’on déduit la chaleur de formation
SrBr? + SrO + 9H20 li. déga SrBr? + SrO + 9H20 sol. déga
[oje)
CR RE AO {real 95
(oje)
L'action de la chaleur sur ce corps présente un certain intérêt. En effet, à 120° dans un courant d’air sec, l’oxybromure SrBr?, SrO,9H?20 perd 6 molécules d’eau et
donne l’hydrate SrBr?, Sr0, 3H 0.
Ce corps a fourni à l’analyse les chiffres suivants :
J'ai déterminé (t) la chaleur de dissolution de ce corps
dans l’acide bromhydrique étendu.
On a, vers 13°, SrBr?,Sr0,3H20 + 2H Br étendu dégage........... +384, 30
d’où l’on déduit, comme ci-dessus, pour la chaleur de for-
mation Sr Br? + SrO + 3H20 liq. dégage.................. +3oûl, 9 SIP SCO HT O sol désastre +284, 5
On peut représenter la constitution de ces corps par les formules schématiques suivantes :
Br Br Sr AFS ON AR: 0).
OH No
| On remarque que loxybromure SrBr?,SrO,9 H20, ayant même formule que l’oxychlorure de M. André, ne se conduit pas de la même manière sous l’influence des agents
(°) Comptes rendus, t. CXXII, p. 812.
de déshydratation. L’oxychlorure perd, en effet, 8"°! d’eau, alors que l’oxybromure correspondant n’en perd que 5.
Oxyiodure.
La préparation de ces corps est extrêmement pénible et les quantités de matière obtenues sont excessivement faibles.
Pendant longtemps, je n’ai pu obtenir que de l’hydrate en opérant soit à l’air libre, soit en tube scellé. Les premiers cristaux d’oxyiodure ont été obtenus de la façon suivante.
À la surface d'une solution très concentrée d’iodure de strontium, on coule avec précaution une solution d'hydrate de strontium saturée à froid, de manière à éviter le mélange des deux liqueurs.
Au bout de quelques jours, 1l se forme, à la surface de séparation, de longues aiguilles d’oxyiodure.
Cette méthode peut être considérée comme un mode de formation, mais non comme un procédé de préparation.
On peut obtenir une quantité un peu plus grande d’oxyiodure en opérant comme suit :
On prépare une solution saturée à froid de strontiane et, dans 100 de cette solution, on dissout 100%" d’iodure de strontium. On porte à l’ébullition la liqueur et on l'y maintient quelque temps, de manière à réduire d’un tiers environ le volume de cette liqueur qui est ensuite filtrée à chaud. Dans la liqueur ainsi obtenue, il se dépose de fines aiguilles d'oxyiodure de strontium.
Ces cristaux sont exempts de strontiane et d'iodure de strontium.
Si l’on concentre l’eau-mère, on obtient un abondant dépôt d’iodure de strontium cristallisé.
Les rendements obtenus par cette méthode sont extré-
mement faibles, mais c’est la seule qui ait pu me per-
30 E. TASSILLY.
mettre d'obtenir de loxyiodure de strontuum complètement exempt des corps générateurs.
L'analyse des cristaux ainsi obtenus a donné les chiffres
suivants.
Calculé. Trouvé.
LOUE AR EN REEEEEE 29,1 29,05 SONT ve 20 de op ob e 35,2 35,68
ce qui correspond à la formule 2 Sr[2, 5$rO, 30 H20.
Contrairement à ce qui existe pour les sels basiques de calcium et de baryum, l’oxyiodure de strontium est très différent des composés chlorés et bromés. Les faibles quantités obtenues m'ont empêché de déterminer les constantes thermiques de ce corps qui devaient entraîner la connaissance de la chaleur de dissolution de l’iodure de strontium anhydre. On verra plus loin comment j'ai déterminé cette constante en même temps que j'ai fait étude thermochimique d’un iodure de strontium hydraté que j'ai eu plusieurs fois l’occasion de rencontrer en m’occupant de la préparation de l’oxyiodure.
