CHAPITRE II

Préparation des acides sulfonés et de quelques-uns de leurs sels.

A. — Préparation des acides.

Pour avoir des sels analogues à ceux obtenus avec le potassium, on pouvait opérer par double décomposition pour séparer le potassium à l’état de sel peu soluble, et isoler soit les sels par cristallisation fractionnée, soit les acides à l’état pur, etles saturer ensuite par une base ou un sel facilement décomposable.

Le premier procédé fut d’abord essayé. Les sels de potassium en SO? et en S ont été traités par le perchlorate de baryum d’après les réactions suivantes :

S(CH2-—SO8K} + (GIO4? Ba — 2 CIOIK + S(CH2—S03)2Ba SO2(CH2—SOSK)? + (CIO)? Ba — 2 CIO#K + SOCH?2—SO$)Ba

Un dixième de molécule de sel en S, soit 29 g., a été dissous à douce chaleur dans 100 g. d’eau et additionné d’une solution contenant un dixième de molécule de perchlorate de baryum, soit 33 g.,60 pour 200 em* d’eau. La formation du précipité fut immédiate. Au bout de 24 heures, on a retiré par essorage à la trompe, 23 g. de produit, qui aurait dû être du perchlorate de potassium,

mais il précipitait abondamment par l’acide sulfurique, ce qui indiquait une teneur élevée en sel de baryum.

Le sel obtenu et la solution dont il a été séparé, ont subi des fractionnements dont le détail sera donné cidessous. Sur chaque portion de sel, le baryum a été dosé à l’état de sulfate d’après le procédé suivant : le sel désséché dissous dans une quantité suffisante d’eau, est traité jusqu’à cessation de précipité par lacide sulfurique pur ; après ébullition, le précipité est recueilli sur un filtre sans cendres, séché, calciné dans un creuset taré ; on laisse refroidir, on ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique puis on calcine à nouveau ; le creuset est pesé après refroidissement dans un dessiccateur.

Les 23 grammes de dépôt, redissous à l’ébullition dans 150 cm$ d’eau, laissèrent déposer, par refroidissement, 15 g. de sel composé surtout de perchlorate de potassium; cependant son analyse donna 5,75 p. 100 de sulfate de baryum. Le reste de la solution, évaporé à sec, donna un résidu formé principalement d’un mélange de sels de baryum et de potassium de l’acide organique. Ce résidu fut repris par une quantité d’eau insuffisante pour en dissoudre la totalité ; la partie restée non dissoute a donné 58,80 p. 100 de sulfate de baryum (le sel de baryum en S pur aurait donné 65,26 p. 100); la partie dissoute fut mise à cristalliser ; les premiers cristaux recueillis donnaient 56,38 p. 100 de sulfate de baryum, les derniers 53 p. 100.

La solution primitive, dont on avait séparé les 23 grammes de cristaux, évaporée à sec,fournit deux portions de sel qui donnèrent, respectivement, la première 17,80 p. 100 de sulfate de baryum, la seconde : 56,80 p.100. Ces fractionnements peuvent être figurés ainsi :