CHAPITRE PREMIER
Oxydation du trithioformaldéhyde (CHS)
A. — Préparation du trithioformaldéhyde.
Une préparation commode du trithioformaldéhyde fut indiquée en 1902 par L. VaniNo (1). Il procédait de la façon suivante :
Dissoudre 200 g. d’hyposulfite de sodium dans un litre d’eau : ajouter peu à peu 2 litres d'acide chlorhydrique à 3,5 p. 100 (acide chlorhydrique normal). La solution reste claire. Après 1 heure 1/2 de chauffage a lieu Ia séparation d’un corps blanc. On constate qu'il y a formation de soufre et de thioformaldéhyde ; on peut enlever ce dernier par le benzène ou mieux par l’acétone.
La quantité de formol peut être diminuée sans influer sur le rendement, ainsi que l’ont montré VaniNo et Seine (2) en 1914. C’est au mode de préparation indiqué à cette époque que nous avons eu recours pour obtenir le trithioformaldéhyde nécessaire aux oxydations :
On dissout à douce chalenr 200 g. d’hyposulfite de sodium ordinaire, dans 400 g. d'eau distillée. On filtre s’il y a lieu ; on ajoute 68 g. de formol à 40 p. 100, puis
(1) L. VANINO. — D. chem. G.;,t. 35, p. 3251 ; 1902. (2) L. VANINO et À. SCHINNER. — D. chem,. G., t. 47, p. 2562 ; 1914.
960 g. d'acide chlorhydrique ordinaire. Au bout de 24 heures, la précipitation est terminée. Le produit obtenu est essoré et délayé dans l’eau plusieurs fois, pour le débarasser de l'acide chlorhydrique et de l’hyposulfite qu’il pourrait contenir.
Pour faciliter la dessiccation du précipité, 1lest bon de le laver avec un peu d’aicool à 95°. Le thioformaldéhyde se présente sous forme d'une poudre blanche, accidentellement teintée de jaune, à odeur spéciale, nuancée d’un peu d'hydrogène sulfuré. Il n’est pas certain qu'il soit composé de trithioformaldéhyde pur, mais il en est formé en majorité, car si on le traite par le xylène bouillant, on obtient le trimère cristallisé avec la plus grande facilité. Il ne reste indissoute qu'une très petite partie de la substance. Les oxydations ont été exécutées avec le produit brut, des expériences préliminaires ayant démontré qu'on obtenait les mêmes résultats qu'avec le produit cristallisé.
B. - Oxydation permanganique et séparation des sels potassiques.
L’oxydation à froid du trithioformaldéhyde par le permanganate de potassium, sans addition préalable d’acide, conduit bien aux sels indiqués par M. DELÉPINE ; mais, en outre, il se forme du méthane-disulfonate et du sulfate de potassium, de sorte que l’on obtient les sels suivants :
212 Ki 7€ : / CH?—SOK NCH2—SOSK
Thio-bis(méthanesulfonate de potassium).
CH2—$SOSK Il s02/
NCH2—SO3K
Sulfone-bis(méthanesulfonate de potassium),
SOSK III CHX/ NSOIK Méthane disulfonate de potassium.
