LE SYSTÈME BINAIRE : EAU, BROMURE DE CADMIUM

Les solubilités dans le système binaire Br?Cd — H?0 ont été étudiées par Dietz (13) entre o° et 100°, Les valeurs obtenues se rangent sur deux courbes relatives : la première, de o° à 360, au tétrahydrate connu depuis longtemps, la seconde, au-dessus de 360, au monohydrate. Dietz a établi

la formule de ce sel par analyse de cristaux séparés de leur

eau-mère.

J'ai repris ces mesures, en les poursuivant jusqu'à l’eutectique binaire (A ; — /°4) qui n'avait pas été déterminé encore.

Les valeurs obtenues, toutes plus faibles que celles de Dietz, déterminent deux courbes (fig. 13) qui se coupent à 3601, en bon accord avec les résultats obtenus par analyse thermique (3509). On écrira cette température 36°0 + or (B).

La formule du tétrahydrate a été vérifiée par analyse de cristaux obtenus par évaporation spontanée à température

ordinaire. Les teneurs en eau, déterminées par étuvage à 1509, ont été 20,95 0/0 et 20,96 0/0 ; le calcul donne pour Br?Cd, 4H?0 : 20,93 0/0.

Br?Cd, 4H20 est stable jusqu'à l’eutectique, d’après la régularité de la courbe de solubilité et des courbes d'analyse thermique. |

Par contre l'existence du monohydrate est mise en doute par une expérience simple. Lorsque l’on traite du bromure de cadmium anhydre par une petite quantité d’eau chaude,

g.Br°Cd y “ 8 solubilités TT En densités Lis + Dietz > Hering

Fig. 13. — Le système : Eau, bromure de cadmium.

on n'observe pas de prise en masse, contrairement à ce qui se passe pour le chlorure de cadmium qui, lui, donne un monohydrate.

D'autre part la déshydratation du tétrahydrate dans un courant d'air humide, à température régulièrement croissante, a montré le passage continu de cet hydrate à l’anhydre, sans aucun indice d'intervention d’un hydrate intermédiaire.

Des essais faits pour déterminer par analyse directe la composition du sel stable au-dessus de 3600, n’ont pas abouti. Les rares aiguilles bien formées, mais extrêmement minces qui avaient cristallisé par évaporation spontanée,

SYSTÈME : Br?Cd — BrK — H20 43

n'ont pu être extraites sans entraîner des quantités notables d'eau-mère.

La méthode des restes, appliquée à 3705 en présence de sulfate de cadmium (‘) et à 5705 en présence de bromure de potassium, a conduit à la formule Br?Cd. Le sel que Dietz considérait comme monohydrate est donc en réalité anhydre (?). Ce résultat est confirmé par l'étude très complète, mais plus récente, de Ishikawa et Ueda (29).