Diagramme faisant abstraction de l’eau. — La figure

a été obtenue en portant en ordonnées les températures, en mol BrK

abscisses les rapports mol Br2Cd E mol BrK

, calculés pour les

solutions constantes.

Le diagramme présente sept domaines correspondant aux

SYSTÈME : Br?Cd — BrK — H?0 97

sept phases salines qui interviennent dans les équilibres. On a figuré les droites de congruence 3.1, 2.1, 1.1 des sels doubles en traits continus lorsque la solubilité du sel double correspondant était congruente, et en traits interrompus en dehors des intervalles de congruence.

La droite 1.1 coupe la courbe des solutions constantes Br?Cd — 1.1.0 à 1020; on retrouve ainsi la température au-dessus de laquelle 1.1.0 est décomposé par l’eau avec formation de bromure de cadmium.

Bb SE 2 Brk Fig. 21.

Par ailleurs, le diagramme de fusion du couple Br?Cd — BrK, établi par Brand (35) montre que ce même composé 1.1 fond sans décomposition à 354°; il doit donc exister une température intermédiaire entre ro2° et 3540, au-dessus de laquelle la solubilité de 1.1.0 est de nouveau congruente.

La solubilité de 3.1.4 est congruente entre 24°2 et 4812; en dehors de ces limites le sel double est décomposé par l’eau avec cristallisation de bromure de cadmium, tétrahydraté au-dessous de 24°2, anhydre au-dessus de 48°2.

Le composé 2.1.1 n’est jamais recristallisable dans l’eau. Le diagramme montre que sa décomposition par l’eau fournit 3.1.4 au-dessous de 5506 (1) et Br?Cd au-dessus de cette température. Toutefois, dans l'intervalle compris entre 55°6 et 5706 (2) 2.2.1 ne peut coexister avec Br?Cd. L’addition progressive d’eau à 2.1.1 donne donc successivement :

19 solution +2,1.1+3.1.4 30 solution + 3.1.4 + Br?Cd

20 — +3.1.4 40 — + Br?Cd

50 solution

L'isotherme de 56° (fig. 18) montre également l’existence de ces phénomènes ; le poids du bromure de cadmium formé à cette température atteint au maximum 1,3 0/0 de celui du sel double mis en jeu.

2. Diagrammes triangulaires. — a) /sothermes. — Un certain nombre d'isothermes ont été dessinées sur la figure 22 ; elles ont été obtenues en grande partie par interpolation. Les grands cercles désignent les solutions saturées de deux sels. Les branches de glace résultent de l'interpolation de quelques mesures cryoscopiques qui sont réunies dans le tableau de nombres; ces branches ne sont donc qu'approximatives.

On voit que le mélange des solutions saturées des sels simples se fait toujours sans précipitation et, d'autre part, qu'à toute température la solubilité de l’un des sels simples est augmentée par addition de l’autre.

On n'a pas figuré d'isotherme pour le petit intervalle de 5793 à 567. Dans cet intervalle deux branches distinctes correspondent à 1.1.0; elles sont séparées par une branche relative à 1.1.1 (°). Les emplacements des solutions saturées de 1.1.r1et de r.1.0 à 569, 459, 3505 et 25° ont été marqués d'un carré ; ils sont seulement approximatifs.

{*) Température déterminée par l'intersection de la droite de congruence 2,1 avec la limite commune des domaines de 3.1.4 et de Br?Cd.

(, Limite supérieure d'existence de 3,14; point L,

(*) Cas analogue à celui décrit p. 37.

SYSTÈME : Br?Cd — BrK — H?0 59

La région des solutions non saturées se sépare en deux parties (isotherme de — 9°35) dès que la température devient inférieure à celle de l’eutectique binaire 1.1.1 — glace — 9°3). La partie relative aux solutions les plus pauvres en

9 P PiRSEn bromure de potassium est toujours très Petite ; elle disparaît P J [ P a — 94 (eutectique Br?Cd, 4H°0 — 1.1.1 — glace).

3BrCd.Brk, .e ; D - 40 PPT BeC4 Brk

LORL Br'Cd.BrkHO;/

uonnjos 2p Booi suep p3,1g 6

H?0 g. BrK dans 100 9. de solution,

Fig. 22. — Isothermes.

L'addition de bromure de potassium dans la solution saturée de Br?Cd à 35°5 est curieuse pour la complexité des phénomènes qu’elle provoque ; les ensembles ainsi réalisés sont représentés par la droite pointillée. On voit que la solution devient d’abord non saturée, puis il y a précipitation de 3.1.4 en quantité toujours peu importante, transformation de 3.1.4

ent.1.1 (!), précipitation de 1.1.1, déshydratation de ce sel en présence de solution (), redissolution, passage par des solutions non saturées, enfin saturation par rapport à BrK. Ces phénomènes disparaissent autant par élévation que par abaissement de température ; il ne se fait plus aucune préci-

pitation à 75°, ni à 10°.

(ocHe o

en [=]