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Rae LEE 2 re CHONa + CO, = C,H,-O-C-ONa

Il reste à isomériser le carbonate en acide salicylique, ce qui se fait par simple élévation de température mais oblige à des conditions bien déterminées. Si l’on atteint pas une température suffisamment élevée l’isomérisation n’a pas lieu. Si, au con- :

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traire l’on chauffe trop, on a décomposition du salicylate de sodium; la masse noircit et les rendements baissent rapidement.

Il faut chauffer le plus vite possible à la température d'isomérisation car vers 110-120° il y a décomposition du carbonate avec libération du CO. On s'en aperçoit à une montée rapide du manomètre: la pression augmente plus vite que ne l'exige la loi de Gay-Lussac. Cette décomposition est lente ou ne se fait que partiellement et on ne l’observe pas à température plus

élevée.

À quelle température doit-on chauffer le carbonate pour avoir les meilleurs rendements ? Nous avons fait plusieurs essais pour répondre à cette question et la réponse à été confirmée par tous les essais ultérieurs. Il faut atteindre une température d’au

moins 140° pour avoir isomérisation. Les rendements les meil-

leurs sont obtenus pour une température de 150-160°. Au delà de cette température on décompose le salicylate formé et les ren- dements diminuent rapidement. En pratique, voici comment nous opérons :

Après absorption du CO, (10 à 15 Le. on plonge l’auto-

cläve dans un bain d'huile chauffé à 220° environ par un four-

neau à gaz. L'’autoclave chauffe lentement et, étant donnée Ia

grande masse qu'il représente, d'une façon sensiblement uni-

forme. Le bain d'huile refroidit en même temps, on le main-

tient à 180° le plus exactement possible et dans ces conditions

l’'autoclave arrive à 150-155° au bout de trois quarts d'heure

| et s'y maintient tant que la température du bain reste constante. La pression de CO, à l’intérieur ne varie presque pas, elle non plus, tout le temps que la température est fixe.

Le temps pendant lequel la température doit être maintenue

à 150° est de trois à quatre heures. Chauffer plus longtemps n'augmente pas la proportion de carbonate isomérisé en sali- cylate..

On sort alors le récipient du bain d'huile et on le refroidit en le trempant dans l'eau ou la glace. Quand il est revenu à la température ordinaire on doit lire une pression aussi voisine que possible de celle qui était indiquée avant le chauffage. En . fait elle est presque toujours légèrement supérieure par suite

: une décomposition partielle du carbonate en phénate et CO.

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La recombinaison de ces deux corps n’a pas lieu, parce que probablement l’état physique du solide ne s'y prête pas.

Par le pointeau de l'appareil, on laisse fuser 1 excès de gaz carbonique et l’on déboulonne le couvercle. L'aspect du solide qu’on trouve dans l’autoclave varie beaucoup d une opération à l’autre. Quand l'opération a été bien conduite, c est-àdire quand le phénate était parfaitement sec et sans excès de phénol et que d'autre part la température a été bien réglée, on doit retrouver un solide presque blanc, pulvéruient et bien sec. Avec le phénol ou les crésols on a facilement ces bons résultats, | mais dans le cas de phénols plus complexes (thymol, mélange de : phénols du goudron primaire), on ne doit négliger aucune précaution, sinon le solide obtenu est noir plus ou moins foncé, et . souvent il est devenu collant. Ces décompositions, non seule- 1 ment abaissent le rendement, mais encore rendent très difficiles » les décantations tant à cause de la coloration que de la présence . de produits insolubles qui bouchent le décanteur ou empêchent la séparation des couches de liquides. :

Nous avons fait, au cours de ces essais de mise au point, de : l'acide salicylique et méta-méthyl salicylique (acide du méta- | crésol). Les rendements les meilleurs ont atteint 90 % en phénol transformé. La perte en phénol, c’est-à-dire la fraction de. phénol qu'on ne retrouve ni sous la forme acide salicylique, ni sous la forme initiale, est pratiquement négligeable, dans le cas où la température n'a pas été trop élevée. Les acides obtenus sont purs car après une seule cristallisation dans l’eau alcoolisée, ils fondent à leur point de fusion exact. Mais ils sont presque toujours colorés en brun plus ou moins foncé. Les cristalli- … sations dans les solvants les plus variés sont presque sans in-. fluence sur cette coloration qui nuit à la présentation plus qu'à la pureté du produit; mais peut quelquefois devenir gênante, . par exemple pour une neutralisation en présence d'indicateurs + colorés. RAA SRE

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