PRÉPARATION DE QUELQUES ACIDES PHÉNOLS PURS

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. Nous avons maintenant en mains une technique de prépara- À tion bien étudiée des acides-phénols. Nous pouvons l’appli- … quer aux phénols du goudron primaire, Mais il convient au- . 0h

paravant de connaître les propriétés des acides salicyliques pour pouvoir nous tirer au mieux de la séparation des mélanges de ces acides, partie la plus délicate de ce problème.

Il nous faut donc préparer des acides phénols purs. On ne trouve, en effet, dans le commerce que l'acide salicylique luimême. Nous avons transformé en acides les phénols les plus courants. D'abord les trois crésols pour avoir la possibilité d’étudier les différences entre des acides isomères; ensuite nous avons essayé le thymol et le carvacrol pour voir comment se comportaient les termes plus compliqués de la série et étudier les perturbations apportées par les chaînes latérales.

PRÉPARATION DES ACIDES ORTHO-, MÉTA-, PARA-MÉTHYL- SALICYLIQUE Toutes ces préparations étant absolument identiques nous

n’en décirons qu'une en détail. Voici, par exemple, comment nous avons fait l'acide ortho-méthyl-salicylique :

OH

120 gr. d’ortho-crésol soigneusement rectifié sont introduits dans notre flacon de cuivre purgé d’air par un courant d’azote, on y ajoute 40 gr. de soude (une molécule) dissoute dans 60 cc. d’eau distillée. On ferme aussitôt le récipient et l’on commence à chauffer au bain d'huile sans arrêter le léger courant d’azote. L’élimination de l’eau et de l'excès d’ortho-crésol demande six heures de chauffage. L'opération est terminée quand l'azote . qui se dégage n'entraîne plus aucune fumée. On laisse alors refroidir.

__ La masse de crésolate de sodium est facilement concassée dans le flacon de cuivre lui-même au moyen d’une tige de fer. On pèse le flacon et on le vide dans l’autoclave, que l’on boulonne aussitôt et dans lequel on fait le vide. Une pesée du récipient vide

nous montre que le poids de CH versé est de 118 gr.,

CLR D ee

soit 0,9 Mol. (P. M. 130). Nous avions pesé 40 gr. de ie ; mais cette pesée-n'est pas très précise, comme nous l'avons déjà dit et il reste d'autre part du sel de Na collé aux parois du flacon ce qui explique cette différence.

Dans le distillat provenant de cette dessication on retrouve par extraction à l’éther et distillation, 20 gr. d'ortho-crésol. C'est à 3 gr. près la quantité qui manquait. Donc, pertes négli- 2 geables dans cette opération. ‘ Fe: :

La quantité de sel de soude introduite est capable de fixer 0,9 Mol. de CO, soit 20 litres à la pression normale. Comme il. reste dans l’autoclave un volume libre de 500 cc, l'absorption : du gaz soie doit faire tomber la pression initiale de. 40 kgs re cm? environ. Nous chargeons donc l'appareil à 50 kgs/cm°. L’absorption est très rapide au début et provoque : même une appréciable élévation de température de tout l’appa- # reil, puis elle se ralentit et au bout d’une dizaine d'heures le = manomètre se fixe à 12-13 kgs/cm°.

On chauffe à 155° pendant quatre heures au bain d’ huile. 1. 4 pression remonte aux environs de 25 kgs. Après refroidissement 4 elle ne redescend plus qu’à 16-17. On ouvre l’autoclave et l'on dissout immédiatement la poudre grisâtre qui s’y trouve dans 600 cc. d’eau tiède. La solution a une coloration brune. Il en. est toujours ainsi : si blanc que paraisse le sel de sodium obtenu, 4 il donne des solutions colorées. ”

On couvre la solution d’une légère couche d'éther et on y fait £ barboter bulle à bulle un courant de CO”. Le gaz carbonique À déplace de son sel l’ortho-crésol qui vient se dissoudre dans l'éther. On fait passer CO? une heure environ. |

On décante ensuite la couche aqueuse, qui contient le sk 4 late et un peu de carbonate de sodium, de la couche éthérée qui. : emporte le crésol. De cette dernière on chasse l’éther et on recueille par distillation 10 gr. d’ ortho-crésol.

La couche aqueuse est traitée par 150 cc. d’ acide sulfurique à 40 %. On opère avec précaution dans un grañd bécher, car les premières gouttes d'acide font dégager beaucoup de gaz carbonique. On a ensuite précipitation massive d'acide ortho-méthylsalicylique de couleur un peu rose. On agite pour faire pénétrer partout l'acide sulfurique et l’on essore Sur un filtre de toile.