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tillation sous vide suffit à les purifier. La possibilité de fraction- | ner par rectifications à la colonne n’est pas le moindre FPANRRE de ce procédé de purification des acides-phénols.

SAPONIFICATION

La saponification des éthers-sels des acides salicylique présente d'assez gros inconvénients.

É Plus aisée que l’éthérification, elle est cependant loin d’être rapide; ce qui a le grave défaut de laisser longtemps en présence à . une température de 100° environ (nécessaire pour la saponification) l'acide phénol et la soude libre. Cette soude détruit une - partie de l'acide phénol. II se fait du carbonate de sodium et du » phénol, qui se trouvant lui aussi en présence de soude, s’oxyde . très rapidement et colore fortement la solution. Si bien que l’on __ a une perte notable d'acide et: que celui que l’on récupère est souillé de phénol et de produits colorés. Nous pouvons cepen- … dant remédier à ce dernier inconvénient en évitant toute arrivée … d’air pendant là saponification. Il suffit pour cela de remplir | d’azote le ballon où l’on opère, ainsi que son réfrigérant et de | relier l'appareil par un tube de caoutchouc à un flacon Deville plein d'azote.

- Il n’en reste pas moins que l'acide que l’on obtient est on * d'être un mélange d’acides-phénols purs. Cependant il est utile » de traiter l'acide de cette façon pour bénéficier du fractionnement par distillation.

: Voici un exemple des essais que nous avons entrepris en utilisant cette méthode :

ESSAI SUR UNE FRACTION PASSANT DE 220° à 225°

. Nous partons. de 270 gr. de phénols, c’est-à-dire de deux molécules environ, que nous traitons en plusieurs opérations. | Le poids d’acides- phénols obtenu est de 250 gr. Le rende- ment est donc de 70 % à peu près.

. La-masse totale est méthylée par action de H-CH:OH et CIH. ll se fait 150 gr. d'éther-sel. Rendement 59 %. On recommence

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une seconde étherification sur les acides récupérés. Nous obte-

nons cette fois 55 gr. d’éther-sel. Rendement 56 %. Les éthers ainsi préparés sont mélangés et distillés sous une pression de 7 “Mn. On rejette une petite fraction de tête pour

éliminer les phénols s’il en reste, et une assez forte quantité en

queue de distillation. On recueille en définitive 195 gr. d'éthersel entre 95° et 125°.

Une rectification à la on e nous permet de les séparer en quatre fractions.

25 gr. entre 90 et 104° (A) 40 gr. entre 104 et 110° (B) 35 gr. entré 110 et 120° (C) 87 gr. entre 120 et 130° (D)

Au total: 187 gr.

- Traitément de (A). — La saponification de l'éther-sel (A) a été faite par 9 gr. de soude en solution dans 50 cc. d'eau.

Nous pensions en opérant ainsi saponifñer la moitié de l'éther puisque les proportions relatives sont d'une molécule et demi

de soude pour une d’éther-sel et que la fonction phénol restée libre va absorber une quantité équimoléculaire de soude.

Il n’en a pas été ainsi parce que probablement l'hydrolyse |

est assez considérable pour que l’on puisse négliger je de la fonction phénol sur la soude.

N'ayant pas prévu l’action de l’alcali sur l'acide phétél cal

fié, nous pensions suivre la réaction par le titrage de la soude restante. La saponification ne paraissait se faire qu'avec une len-

teur extrême. En effet la réaction secondaire en détruisant les salicylates de sodium libérait du carbonate que dans notre titrage, fait en Présence de phénolphtaléine, nous prenions pour de la soude n'ayant pas encore réagi. Quand nous avons arrêté

la réaction nous croyions n'avoir saponifié qu'une partie de l’é-

ther alors qu’en réalité il n’en restait plus trace. Nous ne récupérons que 6 gr. d’acides-phénols, le reste avait été transformé

en phénols et détruit par oxydation en grande partie.

La cristallisation fractionnée des 6 gr. d’acides-phénols nous . a conduit à deux corps différents, fondant respectivement à .