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curremment à la cristallisation directe des acides-phénols, de nouveaux procédés de séparation. En particulier les extractions fractionnées à la soude pour séparer les acides d’après leur force; l'action du brome, et enfin la cristallisation des sels de potassium. Ce dernier procédé a l'avantage de substituer des sels solides aux mélanges d'acides qui ne le sont pas ; mais il ne nous a pas donné de bons résultats à cause de l'extrême solubilité des sels de potassium dans des solvants comme l'alcool, ou même l’éther ordinaire. Nous avons du employer l’oxyde de butyle qui est un solvant très difficile à éliminer ; d'autre part les sels de K précipitent sous forme de boues épaisses d’un essorage laborieux.

Les résultats positifs obtenus au cours de ces essais ne furent pas très nombreux. Nous pouvons noter seulement :

1° Dans une fraction passant de 227 à 229°, un dérivé bromé F = 192-195°. Son poids moléculaire calculé par titrage à la soude est de 261,4. Il s’agit donc du dérivé monobromé d’un acide phénol de poids moléculaire 180. Nous n'avons pas pu n l'identifier.

à 2° Dans la même fraction la cristallisation des sels de potas- - sium nous a conduit à un acide-phénol de poids moléculaire 166. … FF — 197-198°,5. C'est certainement l'acide de l’ortho-xylénol - 1-2-4 dons la formule est :

- 3° Dans une fraction passant entre 240 et 250° Le traîtement

par extraction partielle à la soude nous à permi d'isoler un acide de poids moléculaire 180 fondant à 182-183° qui est probablement l'acide :

i OH

( H,c/ Ncoou

É, sa

CH

en

ayant le même poids moléculaire et mue comme fondant + à 181°; :

Tous ces essais nous ont montré qu'il y avait lieu d'apporter

des modifications à notre méthode. En effet la plus grande par-

tie des acides phénols que nous obtenons est perdue sous forme É

d'huile qui ne ctistallise pas et dont nous ne pouvons par con-

séquent rien tirer. Cette perte des 3/5 environ de l'acide initial diminue d’une façon désastreuse les résultats que nous espérions obtenir. Il est très probable que nous pourrions la réduire notablement si l’on pouvait purifier en bloc tous les acides phénols avant de les soumettre à la cristallisation. Il serait aussi fort avantageux de pouvoir nous débarrasser des produits colorés qui souillent notre matière première : Les décantations seraient plus aisées et nous obtiendrions en fin de cristallisation des duits plus purs.

Ne possédant pas au moment de ces recherches la pompe de

. Gaede qui fut mise ensuite à notre disposition, nous ne pouvions

songer à distiller directement les acides-phénols car sous le

vide de la trompe à eau ils se décomposent et ne distillent pas.

Il a donc fallu passer par l'intermédiaire des éthers-sels. Nous

avons utilisé ceux de l’alcool méthylique.

ÉTHÉRIFICATION

L'acide- phénol est dissous dans l'alcool ma ique en ru excès. On sature à froid la solution par du gaz chlorhydriqu puis on chauffe la solution au bain-marie pendant très longtemps en renvoyant de temps en temps du gaz CIH dans la solution. L'étherification est très lente : il se fait des quantités très notables de chlorure de méthyle. Les rendements sont de l’ordre de 50 %. On neutralise alors à la soude et l’on extra t:

l'éther-sel avec un solvant, l’acide récupéré est de nouveau sou mis à la méthylation.

Nous nous sommes aussi servi de sulfate dméthylique. .

pération va plus vite mais les rendements ne sont pas beaucoup

supérieurs. [1 faut opérer en plusieurs fois comme avec Palcoss ou

Ces éthers- sels sont fortement colorés : mais | une simple ai