DISTILLATION DE L'ACIDE-PHÉNOL

Nous avions fait des essais de distillation d’acides-phénols sur. une petite quantité de ceux que nous avions obtenu à partir des phénols de Nomexy et l'opération s'était faite sans aucune

difficulté; les acides distillent vers 130-160°.

4 Ici, au contraire, nous avons éprouvé quelques ennuis. Düns F4 le mélange : se trouvent un ou plusieurs acides peu stables (peutêtre s'agit-il de ceux qui possèdent plusieurs fonctions phénol). Si bien qu'après un début de distillation correct, nous avons eu; à la température de 140° un ‘dégagement de gaz carbonique. Immédiatement la pression remonte dans l'appareil et la distillation cesse. La pompe ne maintient plus qu'une pression de 5 m/ met l’on caractérise CO, dans les gaz qu’elle rejette. Si l’on essaie de chauffer davantage la décomposition s’accentue et la - pression remonte à 10, puis 15 m/m, sans qu'il ne distille rien. Nous risquons en insistant de détruire tous nos acides.

no Nous. avons alors adopté la solution de laisser fonctionner L 4 h por 11

quelque. temps, l'acide instable est complètement détruit et le - vide remonte progressivement. La distillation reprend d’elle- E. même quand la prenon tombe au-dessous de 1 m/m. Après

nent se condenser dans le tube de dégagement, la distillation étant trop lente pour réchauffer celui-ci. Le liquide est tellement visqueux qu'il ne coule pas mais reste dans le tube et le bouche. Il se produit aussitôt une surpression dans le rectificateur qui sert de chaudière et la distillation s'arrête.

Quand le tube se débouche, le liquide qui s’est surchauffé entre … violemment en ébullition et l’appareil s’engorge. Nous avons pu parer à cet inconvénient en employant un rectificateur muni : d'un très large tube de dégagement et en laissant à celui-ci la 4 longueur strictement nécessaire pour adapter fe second rectifica- ñ: teur. Mais ceci nous enlève tout espoir de fractionner les acidesphénols par distillation à la colonne.

COTES PCR NES

CRISTALLISSATION DES ACIDES-PHÉNOLS

Le poids d'acide recueilli dans cette distillation est de 213 gr.; ils ont passé de 130 à 175°; mais cet intervalle de température ‘ne signifie pas grand chose car la pression n’est pas restée absolument constante : elle oscille de 0,5 à 1,5 m/m de mercure. Le distillat se présente comme une masse presque incolore, très légèrement jaune et tellement visqueuse à la température ordinaire qu’elle met plusieurs heures à se déplacer dans le ballon si l'on change la position de celui-ci. Au bout d’un certain temps des cristaux commencent à se former dans la masse. On y ajoute alors 500 cc. de ligroïne et l’on chauffe pour la faire entrer eñ. solution. Au refroidissement il se produit une cristallisation assez abondante. On essore le solide obtenu et on le refait cristalliser. La purification se fait rapidement et nous donne 10 gr. d'un acide très blanc. |

Point de fusion : 186-1872.

Poids moléculaire trouvé par titrage à la soude : 167.

SR P EE A ag en RE ES LS LE DV Er

Les filtrats sont réunis à l'acide qui n’a pas cristallisé. On chasse la ligroïne et l’on distille à nouveau sous une pression inférieure à un millimètre. Mais cette fois nous fractionnons l'acide en trois portions à peu près égales. Les températures de distillations n’ont pu être déterminées avec certitude pour la raison plus haut citée. ce

La fraction de tête passe approximativement de 130 à 140°.

IST Le

La fraction de cœur de 140 à 150° et la dernière de 150 à 168°. Par action de la ligroïne, on arrive à faire cristalliser les deux premières fractions mais non la dernière.

La portion 130-140°, qui peut-être contient encore un peu de phénol, ne donne pas de cristaux abondants. Ils se purifient très difficilement, les intervalles de fusion ne diminuant presque pas malgré les pertes consenties. On arrive à une toute petite quantité d'acide fondant à 142°, différant de tous ceux que nous avons isolés jusqu'ici.

La fraction 140-150° nous donne un acide fondant à 199°. Il est identique à celui que nous avons isolé précédemment dans les phénols de Noméxy : c'est celui de l’ortho-xylénol 1-2-4.

La dernière fraction est bromée, puisqu'elle se refuse à cristalliser. 25 gr. de brome se fixent sur les 52 gr. d'acides qui constituent cette portion, mais la précipitation des dérivés formés

- est peu abondante. On les fait cristalliser dans le tétrachlorure,

a La K