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puis dans la ligroïne. Le point de fusion remonte avec une lenteur extrême bien qu'à chaque essai nous laissions une fraction importante du solide dans le filtrat. On arrive finalement à un intervalle de fusion 100-110° qui ne diminue plus et se ne nous permet de tirer aucune conclusion.

Un autre essai sur une fraction 140-150° nous a fourni, dans la transformation en acide, des rendements supérieurs à celui que nous venons de citer maïs il ne nous a pas donné beaucoup de résultats. Nous avons utilisé toutes sortes de modes de fractionnement : distillation, extraction partielle à la soude, cristallisation des acides, de leurs sels de sodium, puis de leurs dérivés bromés avec peu de succès. Les produits purs retirés ont été :

1° Un peu d’acide fondant à 142°, semblable à celui de Ja fraction 130-140°.

2° Un autre fondant à 128° sur lequel nous n'avons, pas plus que sur le précédent, pu mettre de nom.

Le mélange de ces phénols qui n'ont subi que le minimum de dégradations et qui, par çonséquent, contiennent beaucoup de corps très fragiles, est beaucoup plus difficile à traiter que celui que nous avons étudié au chapitre V. Les cristallisations sont beaucoup plus laborieuses et l’on ne parvient pas à faire remonter rapidement le point de fusion des corps obtenus, si

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bien que l’on n'arrive qu'à de toutes petites quantités d'acidesphénols purs à partir de quantités relativement élevées d' acides A. bruts.

Nous n'avons d’ailleurs pas eu le temps de faire. ue d’essais sur les huiles du goudron que nous avons distillées, étant donné le temps considérable que demandent ces opérations.

Retour au phénol à partir de l’acide-phénol

Dans le but de faciliter l'identification des corps obtenus à la suite de nos divers essais, nous avons cherché à repasser aux -phénols à partir des acides salicyliques. Nous avons d’abord pensé qu'il suffisait de chauffer, puisque au cours des distillhtions que nous avons faites, nous avons constaté la décarboxylation de ces acides. Mais les rendements sont très mauvaiset la réaction s'accompagne de décomposition des phénols eux-. mêmes. Comme nous ne disposons que de très petites quantités de produits nous devons chercher à faire le phénol pur du ptemier coup, avec les meilleurs rendements possibles.

C'est en faisant passer les vapeurs d'acides sur de très petites cu quantités de baryte anhydre que nous avons eu les. meilleurs résultats. Toutefois la réaction est rendue difficile par le fait qu'on ne peut pas distiller les acides- “phénols : purs. Ïls se subliment. e : À fl

Le dispositif que nous avons adopté est le suivant :

Un tube fermé, très court, dans lequel on place 1 gramme | d’acide- phénol, vient aboutir dans un petit four électrique hori- 5 zontal où nous plaçons de la baryte pulvérisée. On chauffe ce four à 250°. En chauffant très fortement le tube fermé, ôn àrrive à faire passer les vapeurs dans le four où elles se décompo- : sent; le phénol vient se condenser à la sortie de laits On le purifie par cristallisation.

Nous n'avons fait que quelques essais parce que nous pès- | sédons très peu de matière première. La réaction se fait sans difficultés pour l’acide salicylique; moins bien pour les acides méthyl-salicyliques et devient très délicate pour les. acides à poids moléculaires plus élevés. Les deux seuls acides que nous possédions en quantités suffisantes sont ceux qui fondent-à 199°* et ;

res — 89 — … 187°. Sur le premier nous avons réussi la décarboxylation du | premier coup avec un rendement de 90 %. Le phénol obtenu cristallise parfaitement. Son point de fusion est 62°5, C’est donc bien le xylénol 1-2-4 que nous avions prévu. sa Trois essais sur l'acide fondant à 187° ne nous ayant pas … donné de résultats satisfaisants, nous n'avons pas continué de peur de détruire sans profit tout l’acide dont nous disposons. La température qui convient à la décomposition des acides n’est pas la même pour tous. Il faudrait étudier chaque cas en particulier =. et pour cela avoir à sa disposition pins se matière première que nousnen avons.

l’ortho-éthyl-phénol et l'acide de méta-xylénol 1-3-6.