SOUFRE

Le soufre transforme en sulfure le nitrure de magnésium; c’est une méthode de préparation de ce dernier corps. Le quotient de Pilling et Bedworth est de 1,26 (voir page 85). En chauffant trois heures durant du magnésium à 590° dans la vapeur de soufre, la sulfuration n’est que superficielle. On voit déjà que l'application de soufre en grand excès doit créer au voisinage immédiat du métal, un milieu gazeux ne réagissant que lentement, et empêcher la formation des protubérances. En général l’utilisation du soufre se ramène à l’action de l’anhydride sulfu- HR e

Dies ANHYDRIDE SULFUREUX

Dans la plupart des emplois de fonderie, c’est sous cet état qu’agit le soufre. Ce corps détriit également le nitrure de magnésium; même à 750°, il n’attaque le métal que superficieliement. La réaction 3 Mg + SO? donne un quotient de protection légèrement inférieur à 1 (page 85). Mais il faut tenir compte de l'action possible de SO? sur le sulfure et la magnésie. Quand l’anhydride est mélangé en forte proportion à l'air, celui-ci ne détermine pas de protubérances d’oxydation, et le métal peut être fondu 5 minutes et plus sans inflammation.

Il se comporte ainsi, même pour des dilutions de 5 % de SO? dans l'air. Pour des dilutions encore plus avancées, il ne s’enflamme pas, mais nous ne sommes pas sûrs du bon renouvellement des gaz dans l’appareil que nous avons employé. Dans l'oxygène contenant 5 % d’anhydride, le magnésium ne réagit pas non plus au-dessous de 700°. Nous examinerons plus loin l'interprétation théorique du phénomène.

FLUOBORATE D’AMMONIUM

Ce corps est l’un des meilleurs passivants que nous ayons pu trouver pour le magnésium. Il peut réagir de deux façons : soit en donnant du fluorure de bore et de lammoniaque, selon BF ee BEF$ + FH + NH, soit encore en donnant de l’acide fluorhydrique selon BFi NHi => BN + 4 FH. En sublimant le fluoborate recristallisé, nous avons en effet obtenu un résidu léger, très difficilement soluble dans l'acide fluorhydrique bouillant, et corrélativement l’attaque énergique du verre de l’appareil. Cette réaction est d’ailleurs assez lente, bien que pouvant être totale par suite de la polymérisation de l’azoture de bore qui le rend inattaquable. Il est, en tout cas, certain que l’action du fluoborate se ramène aux températures élevées, soit à celle du fluorure de bore, soit à celle de l’acide fluorhydrique. Dans les deux cas, le volume du magnésium combiné est inférieur à celui des produits de la réaction.

FLUORURE ET BIFLUORURE D’AMMONIUM

Nous avons très rarement utilisé ces sels: leur action tient vraisemblablement à l'acide fluorhydrique qu'ils dégagent. Is sont très inférieurs au fluoborate, tant au point de vue pratique qu'au point de vue théorique.