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gentiellement l'axe du collimateur, de facon à voir la zône colorée sous une grande épaisseur et pour éviter le spectre spécial de la partie intérieure.
Pour charger la flamme d’une grande quantité de vapeurs, Lecoq de Boisbaudran prend un fil de platine fin de 2 à 4 dixièmes de millimètre de diamètre ; il forme sur le fil plusieurs boucles voisines et dispose la ligne horizontale des fils parallèlement à l’axe du collimateur. Nous avons employé du fil de platine de 2/10 de millimètre de diamètre.
Salet dit que pour observer avec assez d'éclat les spectres des chlorures alealino-terreux et surtout celui du baryum, il faut prendre un fil fin et peu de substance.
On se sert pour supporter les fils d’un pied à tige verticale sur laquelle glisseront des pinces en bois à ressort fortes ; chacune de ces pinces portera un bout de tringle horizontale qui soutiendra les tubes de verre où seront soudés les fils de platine. Ces pinces, d’un usage très pratique, peuvent être facilement élevées ou enlevées lorsqu'on les serre entre les doigts.
Le fil doit se trouver plus bas que la fente, afin de ne pas introduire le spectre du platine incandescent.
Il est utile de vérifier d’abord l’état de propreté du fil de platine, ce qui peut se faire en le plongant dans l’acide chlorhydrique pur et le chauffant ensuite ; on trouve ainsi souvent des traces de calcium, de cuivre et d’autres métaux. Certaines substances pénètrent si bien dans le fil qu'il devient impossible de le nettoyer, même par le bisulfate de potasse fondu. D'autres sels le rendent cassant. Il est prudent de changer ces fils assez souvent.
Il est utile d’avoir, pour les comparaisons, des solutions types de chlorures alcalins et alcalino-terreux.
On peut déceler dans des substances relativement fixes (chlorures de baryum, de strontium, de calcium, etc.), la présence de corps plus volatils, tels que potassium, sodium, cæsium, rubidium, thallium, indium, etc., même à l'état de faibles traces, en prenant la précaution de chauffer graduellement ; les raies de ces métaux apparaissent les premières.
Lorsqu'on examine une substance facile à décomposer, ou si l’on n’a imbibé le fil que d’une petite quantité de matière, lt coloration de la flamme n'apparaît que sur une petite hauteur ; il faut alors avoir soin de viser à une très petite distance du fil.
LE VRS
Il y a avantage à dessécher certains chlorures sur le fil avant de les introduire dans la flamme.
Ch. de Watleville emploie les solutions de chlorures aussi concentrées que possible, pas assez cependant pour amener la cristallisation du sel au cours de l'opération. Dans ce cas, On y remédie par une légère addition d’eau distillée chaude. Il dit que la concentration de la liqueur a une grande importance, l'intensité des raies en dépend, certaines d'entre elles peuvent même devenir complètement invisibles, faute d’une teneur du liquide suffisante en sel. Exemple pour le lithium qui est très visible dans une solution riche en chlorure de ce métal.
Même sans avoir l'intention de mesurer un spectre, on doit s'attacher à reporter sur un morceau de papier divisé, la situation et l'intensité approchée de toutes les raies ou bandes observées. Il importe de conserver la trace de l’observation complète ; les comparaisons avec les planches gravées ou les tables numériques ne se font qu'ensuite et d’après le dessin. Pour n’omettre aucun détail, on divise le spectre en sections et on reproduit ce qu'on voit de 0 à 10, de 10 à 20, de 20 à 30, etc., sans négliger les raies étrangères qu'on sait provenir du gaz, des poussières, etc. ; elles serviront de points de comparaison et seront éliminées plus tard dans les conclusions à tirer de l'examen spectral. À cet égard les spectres du dard bleu du chalumeau, de la soude et de la chaux doivent être étudiés tout d’abord, car on les retrouve très souvent dans les spectres des flammes.
Lecoq de Boisbaudran dit qu'il peut arriver que l'on obtienne, avec le spectre étudié, celui qui appartient à la source calorifique employée. Cependant, on ne voit généralement qu’une partie de ces raies et avec une faible intensité. Mais il peut être utile de consulter les spectres de ces sources, ainsi que ceux des métaux très répandus comme le potassium, le sodium, le calcium, le magnésium, le fer, le cuivre, le plomb, etc. Ainsi, la raie jaune du sodium empêche souvent d’apercevoir d’autres raies très voisines.
Il peut être utile quelquefois de se reporter au spectre du platine. Les becs de cuivre ne donnent pas non plus, en général, les raies de ce métal ; cependant, pour les recherches délicates, les becs de verre sont évidemment préférables.
Ch. de Watteville, cite que certains des spectres de lignes sont, dans la flamme, accompagnés, pour quelques métaux, de spectres de bandes plus ou moins compliqués ; c'est ce
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qui à lieu pour le magnésium, le baryum, le strontium, le calcium, le cuivre, l’étain, le manganèse.
Il est bon de placer l'œil à la lunette avant de pousser le fil dans la flamme, surtout pour les substances très volatiles, car le sel métallique s’évapore rapidement.
Il est nécessaire d'allonger ou de raccourcir la lunette oculaire pour examiner les raies de réfrangibilité très diverse.
3° Spectroscope employé dans nos recherches
Nous avons fait construire par M. Ph. Pellin, un spectroscope à vision directe, à prismes d’Amici, à grande dispersion.
Le prisme est composé d'un flint de densité 5,004 compris entre deux crowns de densité 2,520. L'indice pour la raie D étant pour le flint de 1,7784 et celui du crown 1,5132.
Le collimateur et l'objectif sont formés de lentilles achromatiques flint et crown.
L'oculaire à bascule au moyen d’un excentrique, composé de deux lentilles en crown, nous permet d'observer distinctement le spectre sur une grande étendue.
Le micromètre a 120 divisions, placé à l’oculaire, et se déplaçant avec lui, nous facilite le repérage des raies. La fente peut s'ouvrir et se fermer par un bouton à vis. Le pied à coulisse sert à exhausser le spectroscope.
4 Graduation de notre spectroscope
Deux spectroscopes ne donnent des indications concordantes que par l'intermédiaire de courbes ou de tables dressées pour chaque appareil et rapportant les lectures de l'échelle à une commune mesure : la longueur d'onde caractéristique de chaque raie.
Nous avons pris, pour tracer la courbe, une feuille de papier quadrillé au millimètre, on trace les divisions du micromètre selon une ligne horizontale, sur une ligne verticale on dresse l'échelle des longueurs d'onde de 390 à 795. On fait coïncider la raie D du sodium avec la division 40 du micromètre et l’on cherche expérimentalement à quelles divisions du micromètre tombent certaines raies bien caractérisées (K, Li, T1, Sr), puis on regarde dans les tables de Thalén, ou d'autres auteurs, les longueurs d'onde correspondant à chaque raie enregistrée et on les reporte sur l'échelle verticale. On indique par une croix l'intersection de la ligne hori-
zontale et de la ligne verticale correspondant à la longuëéur d'onde et à la position d'une raie donnée, on réunit par un trait continu les points ainsi obtenus (voir planche IT, page 43). Chaque point de cette courbe correspondra, dans le sens horizontal, à une division du micromètre du spectroscope, et, dans le sens vertical, à une longueur d'onde.
Pour les bandes du strontium, du calcium et du bore, la division indiquée du micromètre est celle du milieu de chaque bande observée.
5’ Intensités relatives des raies
Voici l'échelle adoptée par M. de Grammont, en commencant par les maxima ; elle est presque semblable à celle de M. Lecoq de Boisbaudran.
Intense. Bien visible.
Très forte. Assez bien visible.
Forte. Faible.
Assez forte. Très faible.
Très bien marquée. A peine visible.
Bien marquée. Douteuse.
Assez bien marquée.
A titre d'indication et variant suivant les observateurs. Les caractères des raies mérilant une attention spéciale, sont :
Brillante. Large.
Vive. Diffuse.
Nette. Nébuleuse.
Fine. Bande.
Encore plus que les évaluations d'intensité, ces observations ont un caractère relatif.
Aussi, pour plus de précision, dans la désignation des intensités relatives des raies, emploierons-nous la notation de 1 à 10, 1 étant l'intensité minima d’une raie ou bande observée.
6° Mode opératoire employé dans l’étude des Sédiments et Dépôts
Avant de procéder à l'examen spectroscopique, nous avons soumis nos sédiments et dépôts aux opérations suivantes :
1° Calciner pour détruire les matières organiques ;
2° Dissoudre le résidu dans l'acide chlorhydrique pur, pour transformer les sels en chlorures.
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