CONCLUSION

Nous avons étudié l’action réductrice de quelques réducteurs minéraux el organiques sur les liqueurs cuivriques fonctionnant comme oxydantes : liqueur de Fehling (PH 14,5) d’'Ost (PH 9,5) dé Barfoed (PH 4,5).

Notre étude se place naturellement après celle de Wurtz qui avait uniquement étudié l'effet réducteur des sucres sur la liqueur de Fehling. Fe

Des réducteurs minéraux: sulfites, hydroxylamine, hydrosulfite de soude ; des réducteurs organiques à fonction - aldéhyde, cétone, phénol, quinone, à fonctions multiples agissant seuls ou mélangés, ont donné sur les complexés cuivriques des réductions tout à fait régulières. Le tracé électrométrique automatique ét continu que nous avons employé, permet de connaître :

1°) l'allure de la réaction ;

20) la tension rédox initiale et finale ; 30) la tension au point d’inflexion ;

4) les quantités de réactif mis en jeu.

- Nous avons constaté que dans la plupart des cas, les tracés ont même allure ; la forme de la courbe rédox en S droit laisse penser à deux réactions rédox successives : lune qui intéresse les ions cuivriques seuls, l'autre où entrent les autres éléments constitutifs des liqueurs 0xydantes et réductrices. >

Dans un mélange de réducteurs, cette technique ne permet pas de déceler des zones particulières de passage ou de forme particulière de tracé: les deux réducteurs contribuent à chaque moment au phénomène total.

LNae Nous avons découvert une forme particulièrement remarquable de courbe rédox dans la réduction. de la liqueur

de Barfoed par le lévulose : elle s'apparente aux courbes

rédox vraies en S couché : cette observalion appelle de nouvelles recherches. L |

L'étude. de la tension éléctrique rédox du début à la fin de la réaction, a montré que la nature du réducteur intervient dès le début du phénomène. Il ne peut donc s'agir d’une réduction des ions, cuivriques seuls: à la fois interviennent le PH du milieu, la nature du complexe cuivrique, la nature du réducteur.

Pour la place des domaines électriques de réduction dans léchelle des’ forces électromotrices, c'est Ze PH du milieu qui intervient pour la portion majeure. Pour la grandeur de ces domaines, c’est la nature du TÉRO qui intervient.

La mesure de la, force électromotrice au point d’inflexion, au moment de la disparition des ions cuivriques, par la ‘considération de cette seule réaction et dans l'hypothèse vraisemblable où elle prend au début la majeure partie de lPeffet réducteur, permet d'évaluer par, mgr. de réducteur, la quantité de cuivre précipité ; ou encore par molécule-gramme de réducteur le nombre d’atomes de cuivre précipités.

On peut donc, dans une certaine mesure, se faire une idée du nombre d'électrons mis en jeu (1 par atome de cuivre). On peut par cette technique, effectuer la mesure statistique des électrons mis en jeu. En général, ces réactions rédox irréversibles, où interviennent de grosses molécules organiques oxydées et rompues par le processus d’oxydation, mettent en jeu par molécule de réducteur de nombreux électrons ; nous avons observé des réactions faisant intervenir de 2 à 70 électrons par moléculegramme de réducteur. |

Un cas cependant se présente comme apparemment simple : celui de l’hydroxylamine réduisant la liqueur de Fehling, donnant exactement les deux électrons nécessaires à l'oxydation de l’hydroxylamine en acide hyponitreux selon les vues habituelles.

Nous avons avec intention expérimenté sur des systèmes simples et des systèmes très compliqués. Même dans ce dernier cas, la statistique électronique de la réaction peut apporter des vues nouvelles ét simplificatrices. Ces résultats qui constituent un précieux travail d'approche, laissent à penser que des systèmes simples, mis en jeu dans

des conditions expérimentales mieux déterminées encore

que nous n'avons pu le faire ici, apporteront des données

précises en ce qui concerne les réactions rédox irréversibles.

‘Nous nous permettrons, à la fin de ce travail, d'adresser à Monsieur le Professeur Lapr, Président de notre thèse, . l'expression de notre profonde gratitude. En nous accuéillant dans son laboratoire, il a fait preuve envers nous d’une marque .de confiance, et notre plus grand désir est maintenant qu’il accepte ce travail qu'il nous a d'ailleurs inspiré, qu'il a guidé dans son élaboration, et que nous avons toujours fait avec confiance.

Nous remercions aussi, Monsieur le Professeur CORDIER et Monsieur le Professeur René SarTory, qui ont bien -voulu faire partie de notre jury de thèse; c’est un honneur et un réel plaisir qu'ils nous ont faits. Qu'ils troui-

vent ici l’expression de notre bien vive’ gratitude.

‘Et enfin, nous n’aurions garde d'oublier tous nos maitres de la Faculté de Strasbourg et de l'Ecole de Clermont, qu'ils veuillent bien accepter l’hommage de notre profonde et respectueuse reconnaissance.

PÈRSS