‹ Étude Électrométrique de diverses réactions Rédux irréversibles de complexes cuivriquesChapitre 41 sur 42 · CO · texte numérisé non relu

CO

“le révélateur à l'hydroquinone- génol, donne des coeffi- / cients d’oxydalion qui s ‘expriment égalgment d'une manièré . simple. ;

Pour les liqueurs dOst et de Barfoed, les chiffres trouvés sont nettement différents, ce qui met en lumière linfluence de lacidité croissante du milieu. Le graphique fig. 8 exprime ces résultats. On y trouve à gauche, le nombre de mgr. de Cu précipités par mgr. de réducteur, en fonction du PH .,de la liqueur cuivrique.

. Pour certains mélanges: révélateur, génol, hydroqui- “mone, il y a une bonne proportionnalité. Pour d’autres, la Fe. est plus compliquée.

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TL est plus intéressant au point de vue théorique, de représenter en fonction du PH, le nombre d’atomes de cuivre précipités par molécule-gramme de réducteur. C’est ce que mous avons fait dans le graphique de droite. La courbe plongeante du glucose s'arrête avant le PH 5 puisqu’il ne réduit pas la liqueur de Barfoed. Des tracés expriment une variation linéaire avec le PH, d’autres s’infléchissent (génol, hydroquinone- phosphate de soude) ou présentent un minimum (lévulose) .

La technique que nous exposons ici appelle de nombreuses autres mesures, afin de compléter notre documentation sur ces réactions d’oxydo-réductions irréversibles: c’est ainsi que la transformation. de l’hydroquinone en quinone selon la réaction :

PAR Aie

or QE 0

HE À OH + 2 Da: H+< 07

comporte la mise en jeu de deux électrons c’est-à-dire de deux atomes de cuivre. Dans ‘nos expériences, nous avons trouvé les chiffres suivants :

Liqueur de Fehling — milieu:

19 CO3 Na2, SO3 Na2: 6 électrons.

20 PO4 Na3, SO3 Na’: 10 électrons.

Liqueur d’Ost — milieu : :

19 CO3 Na, SO3 Na2: 10 électrons.

20 PO4 Na3, SO3 Na’: 10 électrons.

Liqueur de Barfoed — milieu :

19 CO3 Na, SO3 Na: : 15 électrons.

29 PO# Naï, SO5 Na’: 19 électrons.

L'augmentation du nombre des électrons avec lacidité.

qui est l'effet contraire de celui observé pour l’hydroquinone, ne peut être altribuable à l’hydroquinone seule.

Les expériences sont à reprendre dans des conditions.

très bien définies de PH et exigent pour cela l’électromètre à électrode de verre que nous n'avions pas à notre: disposition.

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