ÉTUDE DES LIQUEURS OXYDANTES

Liqueurs de Violette, de Fehling, d’Ost, de Barfoed

Nous avons pris pour nos études d'oxydo- -réduction, l'ion cuivrique solubilisé à l’état de 3 complexes. Il constitue ainsi essentiellement 3 liqueurs : la sl de Fehling, la -liqueur d’Ost, la liqueur de Barfoed.

Dans la liqueur de Fehling, lhydroxyde de cuivre, formé par l’action d’un sel cuivrique sur la soude, est combiné à un corps à fonction alcool, le sel de Seignette : tartrate double de potasse et de soude. Il se forme ainsi un complexe cuivrique soluble où le cuivre est masqué à ses réactifs habituels. C’est l'ion cuivrique qui est responsable de la coloration bleue de la liqueur de Fehling. Au fur et à mesure de l’action d’un réducteur, ce complexe cuivrique se détruit ; l’ion cuivrique se précipite à l’état d’oxydule de cuivre rouge, et la diminution de sa concentration dans la liqueur fait que celle-ci perd peu à peu sa teinte bleue jusqu'à devenir complètement incolore. Le terme de la réaction a fait l’objet de beaucoup de considérations, nous en parlerons plus en détail dans la deuxième partie de ce chapitre.

La composition de cette liqueur de Fehling a été étudiée et mise au point par nombre d'auteurs. Nous avons employé pour notre étude la liqueur de Fehling formule Wurtz. Sa composition est donnée ci-dessous.

Formule Fehling. — C’est la liqueur courante en deux solutions : ;

A = SO“ Cu, 5 H20 : 40 gr. ; eau qsp. 1.000 cc.

B — sel de Seignette, 4 H20 : 150 gr. NaOH : 150 gr. eau qsp.1000

Formule “Violette. — Il existe une liqueur de Fehling environ 2 fois plus concentrée que la liqueur de Fehling normale: c’est la liqueur de Violette. Elle est obtenue par l’action de 40 gr. de sulfate de cuivre sur 500 cc. de lessive de soude et 200 g. de sel de Seignette. Nous avons utilisé cette liqueur afin de pouvoir mieux étudier l’action réductrice de l’hydrosulfite de soude: ce corps semblant avoir une action plus incisive sur elle que sur les autres Hqueurs cuivriques.

Le PI des solutions du HE Fehling est de l’ordre de 14,5.

Formule Ost. — Il existe un autre complexe cuivrique |

réductible. c’est le complexe carbonique- bicarbonique-cuivrique; il constitue la liqueur d’Ost. On dissout peu à peu 250 gr. de COK?, puis 100 gr. de COKH dans 700 cc. d’eau distillée bouillante ; on ajoute cette liqueur

à une solution de 25,3 gr. de SO‘Cu 5 H?20 dans 150 cc.

d’eau et on complète à 1.000 cc. On obtient de cette façon le complexe cuivrique qui est dans une solution possédant non plus un PH très élevé comme dans le cas de la liqueur de Fehling, mais un PH voisin de 9,5.

Formule de Barfoed. — Enfin nous avons employé une troisième liqueur possédant un PH acide et formé par la solution du complexe acétate-cuivrique-acétique. C’est la liqueur de Barfoed. On la prépare de la manière suivante : on dissout 20 gr. d’acétate de cuivre dans 300 cc. d’eau ; on ajouté 7,5 cc. d'acide acétique cristallisable et on filtre. La quantité d'acide acétique doit être bien choisie: trop faible, il se précipite de lPacétate basique de cuivre et non de l’oxydule Cu?0. La réaction n’est donc pas correcte. Une augmentation de l'acidité de la solution empêche une précipitation de l’oxydule de cuivre. Cette remarque a été pour nous extrémement importante: elle montre que la réduction de l’acétate de cuivre acétique n’est possible que dans un domaine de PH bien déter-

miné. :

Dans le tableau page 21, nous indiquons la composition et la molarité de ces trois liqueurs de cuivre.

La quantité de cuivre mise en jeu dans chacune de nos mesures exprimée en milligrammes est la suivante :

Fehling = 51 mg.

Ost = 104,9 mr.

Barfoed — 103,5 mg.

PC Re # DL