BHPOISONNIIIBNT PAR L*ACIDE OXALIQUE

baode qui redissoat aisément Tacide oxalique et le sépare 'un grand nombre de produits insolubles dans l'eau. La idotion aqueuse filtrée est précipitée par un léger excès d'àélate de chaux jusqu'à cessation de tout dépôt. Le précipité ai se produit est lavé à l'eau et à l'alcool, puis desséché. Il Mt offrir les deux caractères suivants : 1" introduit dans un lelit tube fermé par un bout et chauffé soit à sec, soit métngé avec un excès d'acide sulfurique concentré, ce préiâpilé se décompose rapidement en dégageant un gaz, loxyde le carbone, qui s'enflamme et brûle avec une flamme bleue; K* broyé dans un mortier avec de l'alcool à 85 degrés et pielques gouttes d'acide sulfurique, il se décompose en idde oxalique qui devient libre, et en chaux qui se. combine ivec l'acide sulfurique. Le liquide jeté sur un flltre de papier Berxelius laisse écouler une solution d'acide oxalique, tandis |ae tout le sulfate calcaire reste sur le filtre à l'état insoluble. La liqueur limpide est portée à Tébullition pour chasser l'excès d'alcool, étendue de plusieurs fois son volume d'eau distillée, saturée par l'ammoniaque, puis finalement Boomise à l'essai suivant, qui est tout spécial aux oxalates : one pi^rtion du liquide est mélangée avec une solution saturée et limpide de sulfate de chaux. S'il existe dans la liqueur une quantité quelconque d'acide oxalique, on obtiendra un précipité blanc d'oxalate de chaux complètement insoluble dans l'eau même acidulée par l'acide acétique, mais soluble dans quelques gouttes d'acide chlorliydrique 00 azotique.

Il serait facile de saturer par l'hydrate de quinine la bouillie adde des organes et des vomissements. La masse desséchée, tu bain-marie et épuisée ensuite par l'alcool pur à 85 degrés, fournirait un liquide alcoolique renfermant tout l'acide oxalique à l'état d'oxalate de quinine. Évaporée à siccité, traitée par un léger excès d'ammoniaque^ puis redissoute dam l'eau^ cette solution, transformée ainsi en oxalate d'am-

250 POISONS IIUITANTS 00 GORV>Sir$.

moniaque, fournirait la réaction caractéristique dei ouUUl avec les sels solubles de chaux.

Si Tou veut isoler icomplétement racine oxalique dans on ét^t de pureté convenable, il est nécessaire d'avoir recours aux sels de plomb. On opère de la manière suivante : l'cxtlate d'ammoniaque, qui provient de U décomposition 4e Toxalate de quinine par un léger excès d'ammouiaque, élaof obtenu en solution aqueuse très-limpide, est précipité pfr un léger e^ces d'acétate neutre ou d'azotate de plomb. L'oxilate de plomb qui se dépose, lavé par plusieurs décantatioai successives à Teau distillée tiède, est mis fipalement eu stti« pension dans Teau et décomposé par un courant d'acide splfhydrique qui forme du sulfure de plomb et met en liberté l'acide oxalique. Le précipité de sulfure de plomb qui te forme présente, en outre, l'avantage d'entraîner diverses matières colorantes et autres, mélangées à l'o^alate de ploorf^ Le liquide noirâtre est jeté sur un petit filtre qui sépaïak sulfure de plomb et laisse écouler l'acide oxalique dissoas dans l'eau. Cette solution est évaporée doucement au bainmarie, en consistance presque sirupeuse et abandonués à elle-même dans une petite capsule de verre, à c6té d*un vaie rempli de chaux ou d'acide sulfurique concentré. Il se fonae bientôt des cristaux prismatiques, qui augmentent par le repos et l'évaporatioii lente du liquide. Ces cristaux, quelquefois encore un peu colorés, sont déposés sur ptusîeuis doubles de papier buvard et comprimés légèrement de manière à les dépouiller de toute leur eau mère. Redisapus dans oo peu d'eau distillée, ils peuvent alors se prêter à toutes les réactions propres à déceler la présence de l'acide oxalique.

La réaction éminemment caractéristique de l'acide oxaliqie sur les sels de chaux solubles suffit à elle seule, lorsqu'elle eit convenablement pratiquée, pour reconnaître cet acide. Il eit préférable, dans ce cas, de faire usage d'une solution saturée et limpide de sulfate de ciiaux, fortement acidulée par l'acide

BMPQISÛNIlilfBNT PAE h'àapU OXiUQUB. ^i

acétique. Si ses liquides ne renferment pas d'alcool (il s^ toujours facile de se débarrasser de Talcool par une ébnlUtion prolongée), le précipité qui se form^ dans C0 ca$ est certaine* ment de l'oxalate de chaux.

Indépeadamment de cette réaction et de la décompo^on de l'oxalate de chaux p^ la chaleur oa Tacide salfuriquc concentré que nous aFons mentionnée plus haut, on peut fiaûre usage, pour reconnaître l'acida oxalique, de la réduction rapide qu'il opère dans les sels d'or. Une dissolnlion de sesqui* chlorure d'or, à laquelle on ajould une solqlion d'acide px9lique, prend, mime à froid, une coloration vert foj^cé qui est produite par l'or métalliqii^ qui ^ dépose an bo^t de quelque temps sous forme de petites écailles. A ch;^, la r^MçtJPQ i^t plus rapide; il se produit m wéme temps i^n di^agea^ent leosible d'acide carboniq^.

Si la victime a reçu des seco^s et qm Y^eiàQ ox;diquQ ait été saturé par quelque matière alcalin^ ou terr/^se, la riçcherche de cet acide n'offrira pas sensiblement pins de difficultés. Comme on a pu faire usage de magnésie et de craie, il faut traiter les organes et vomissements par l'eau distillée, aiguisée d'acide cblorhydrique qui redjsso^^ra les oxai4|^ de magnésie et de chaux. Les liqueurs sont, apràis infUtralipn, mélangées avec un petit excès de solution de cbloiirure de calcium, puis précipitées par l'ammoniaque. Le précip^ que détermine dans ce cas Tammoniaque est con^posé de carbonate de chaux, de phosphate calcaire e^ d'oxalate /calcaire ; il contient, à l'état d'oxalate de chaux, tout racid/s oxalique d^s matières suspectes. Ce précipité mixte est layé à plusieurs r^ prises par décantation, puis traité par l'eiau acidalét^ d'.^ide acétique qui redissout le phosphate et le carbonate de chaux, et laisse à l'état insoluble Toxalate de chaux seul, dont il sera aisé, par les procédés indiqués ci-dessus, de constater les caractères spéciaux.

Si l'acide oxalique n'existe pas normalement dans les or-

ganes, divers aliments et médicaments, tels que l'oseille^la rhubarbe, etc., peuvent accidentellement Tintroduire diM l'économie en dehors de tout empoisonnement véritable. L'expert chimiste devra, dans ce cas, s'enquérir d€ h nature des aliments ingérés par la victime et rechercoarâ quelques-uns d'entre eux n'auraient pas pu introduire l'adde oxalique qu'il retrouve dans ses expériences. Il est bien éfident que ces aliments renferment des quantités d'acide oulique, relativement très-minimes, hors de toute proportioi avec les doses de cet acide nécessaires pour déterminer h mort. C'est une des rares circonstances dans lesquelles le chimiste expert est obligé de tenir un compte scrupuleux de la question de quantité.

Une dernière remarque en terminant : Tous les individus qui font usage d'aliments renfermant de l'acide oxaliqoeoo qui ingèrent des quantités appréciables d'acide oxalique rendent^ au bout de quelques heures, des urines qui contienoeit de l'oxalate de chaux cristallisé. Lorsqu'on soupçonnera un empoisonnement à l'aide de cet acide, il y aura un fnrand intérêt à recueillir l'urine pour la soumettre à l'examen micraicopique. Pour procéder à cet examen, on verse cette urine dans un verre conique où on la laisse déposer pendant qodques heures; à l'aide d'un petit tube effilé, on puise quelques gouttes de la portion la plus inférieure du liquide et oo les dépose sur une lame de verre qu'on recouvre d'une aolie lamelle mince. Au microscope, l'oxalate de chaux des urines présente la forme d'un petit octaèdre très-régulier, très-transparent et d'une réfringence considérable. Il offre l'aspect d'une enveloppe de lettre ordinaire vue par sa face postérieure.