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ÿ 2. — CARACTÈRES OPTIQUES.

L'étude spectrale des substances organiques colorées a été entreprise depuislongtemps par plusieurs savants, tels que : Sorby, Hoppe-Seyler, Hagenbach, Pringsheim, Phypson, Romei, Vogel. Les substances médicamenteuses colorées ont été moins étudiées à ce point de vue. M. Vogel (Practische Spectralanalyse irdischer Stoffe, Nordlingen, 1877), a décrit les spectres d'absorption des sirops de mûres, de framboises et de violettes, du safran, de l’auile de jusquiame et de la chlorophylle. MM. Chautard (Compt. rend. de l'Acad. des Sciences, janvier 1873) et Pocklington ( Pharm. Journ. and Transact., mars 1873 ) ont fait une étude spéciale du spectre des cantharides.

L'analyse spectrale des teintures a donné lieu à trois travaux.

Le premier, M.Stoddart (Lond. Pharm. Journ., ?° sér., tom. XI, pag. 132) a décrit et figuré les spectres d’un certain nombre de teintures. Mais, ainsi qu’on le lui a reproché, son travail est incomplet, ce savant n'ayant pas vu toutes les bandes d’absorption.

M. W. Gilmour (The Spectroscope in Pharmacy. ; Pharmac. Journ. and Transact., décembre 1876, pag. 529) a fait des recherches sur les spectres des teintures colorées par la chlorophylle. Son procédé consiste à séparer la chlorophylle en agitant la teinture avec du benzol et à comparer les solutions ainsi obtenues.

Enfin M. Guyard (Analyse spectrale des substances médicamenteuses colorées, Thèse de Paris, 1878) a consacré quelques pages de son travail aux principales teintures.

J’exposerai l'état actuel de la question en m'appuyant sur quelques exemples empruntés aux travaux de ces divers auteurs, et aussi sur quelques-unes de mes propres observations.

Celles-ci ont élé faites à l’aide du spectroscope à un seul

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prisme et à trois lunettes horizontales, qui est le plus communément employé. Dans la représentation graphique des spectres que j'ai observés, j'ai pris comme points de repère l'échelle des longueurs d'onde et la série des raies de Fraunhofer, ces deux données permettant seules de préciser la position et l'étendue des régions absorbées.

Je divise les teintures en deux catégories, suivant que le spectre qu’elles offrent est dû à la présence de la chlorophylle

ou d’autres matières colorantes. J'étudierai d'abord ces dernières.

A. TEINTURES NE DONNANT PAS LE SPECTRE DE LA CHLORO- PHYLLE. — Il faut ranger dans cette catégorie toutes les Leintures préparées avec des écorces, des racines, des résines, des gommes-résines, des produits animaux (castoréum, musc), etc. Les unes donnent des spectres continus, les autres présentent des spectres pourvus de bandes d'absorption caractéristiques. De là deux groupes très nets.

1. Teintures à spectres continus. — Je citerai, parmi ces teintures, celles de :

Safran, Muse, Arnica, Benjoin, Gentiane, Assa fætida, Giroîles, Jalap, Rhubarbe, Scille,

Iode, Quinquina, Aloës, Opium.

[1 faut y joindre le laudanum de Rousseau, l’élixir parégorique, et l'eau-de-vie allemande.

Ces teintures présentent des spectres continus dont l’étendue varie suivant l'intensité de la coloration et la nature de la matière colorante, et aussi suivant l’épaisseur sous laquelle on les

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observe. L'absence de bandes d'absorption rend assez difficile la distinction de ces divers produits, d’après les seuls caractères optiques.

Cependant l'étendue de la portion visible du spectre permettra de distinguer les diverses teintures lorsqu'il y aura une différence suffisante. En outre, l'examen spectroscopique pourra dans certains cas indiquer si ces médicaments ont été filsifiés

ou préparés selon la formule du Codex. Il suffira en effet de les -

examiner sous une épaisseur donnée; si leur spectre diffère sensiblement de celui fourni par une teinture type, observée sous la même épaisseur, on pourra les considérer tout au moins comme mal préparés.

Je donnerai comme exemples quelques-unes des teintures les mieux caractérisées.

Teinture de Safran. — Gette teinture est placée avec raison, par M. Guyard, parmi les substances médicamenteuses jaunes. Elle donne un spectre continu: sous une épaisseur de 2 centim.; Pabsorption se produit brusquement sur le jaune, près de la raie D. Si on diminue l'épaisseur, le spectre s'étend lentement vers la droite. À 5 millim., l'absorption commence dans le vert. Si l’on traite cette teinture par le perchlorure de fer, il se forme un léger précipité et la liqueur filtrée reste plus foncée que la liqueur primitive. À { centim. seulement, elle laisse passer quelques rayons rouges. À 5 millim., l’absorption commence à droite à la raie D et le bord gauche est un peu effacé (Guyard).

Teinture d'Arnica (fleurs). — On peut rapprocher cette teinture du groupe des teintures jaunes. Elle est d’un jaune clair ; en outre, lorsqu'on l’examine sous une grande épaisseur, elle ne laisse passer que quelques rayons jaunes et orangés. À Q centim. (PI. VI, sp. 20), les deux extrémités du spectre sont éteintes, une partie de l’orangé, le jaune et le vert étant seuls visibles: Pabsorption commence à gauche, un peu en avant de la

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raie G (661 2), à droite un peu avant la raie F (493 }). À 1 cent., l’extrémité rouge est tout entière visibleet l'absorption ne commence à droite qu’à la raie G (434 à).

Teinture de Girofles. — Cette teinture ne diffère de la précédente que par sa coloration un peu plus foncée et par l’étendue moins grande de la portion éclairée de son spectre. À 2 centim. (PI. VI, sp. 21), elle ne laisse passer qu'une partie de l’orangé, l'absorption commençant après la raie C (647 2), le jaune et une très faible partie du vert ; le spectre s'éteint en effet avant la raie E (535 1). À 1 centim., l'extrémité la moins réfrangible du spectre reste éclairée et l’absorption commence à droite à peu près à égale distance entre les raies F et G (462 2). Enfin, à os millim., le spectre lumineux s'étend jusqu’à la raie G (434 à), c’est-à-dire que la teinture de girofles présente alors le même

caractère que la teinture d’arnica, vue sous une épaisseur double.

Teinture de Quinquina. — Cette teinture appartient au groupe des substances médicamenteuses rouges, caractérisées par leur coloration et aussi par ce fait qu'elles se laissent traverser d’abord par les rayons rouges quand on les observe sous une épaisseur décroissante. >

La teinture de quinquina jaune donne, à ? centim., un spectre où l’on voit le rouge, l’orangé et en partie le jaune, et sur celui-ci l'obscurité se produit brusquement. A 1 centim., le jaune apparaît complètement, et à 5 millim. le vert, ainsi qu’une partie du bleu, sur lequel l'absorption se fait graduellement.

La teinture de quinquina gris donne des spectres exactement semblables aux précédents. Celle de quinquina rouge donne le même à ? centim. ; mais à mesure qu’on diminue l'épaisseur, le spectre s'étend moins rapidement qu'avec les autres teintures, et à 3 millim. aucun rayon bleu n’apparaît. (Guyard, loc, cit.,

fig. 19, sp. 5 et 7.)

Rs Re Je me bornerai à ces quelques exemples, renvoyant pour plus de détails aux travaux de Stoddart et Guyard, et à la seconde partie de ce travail, où j’étudie les teintures d’opium.

Q. Teintures à spectres présentant des bandes d'absorption. — L'examen spectroscopique de ces teintures fournit des caractères distinctifs beaucoup plus précis. Elles sont d’ailleurs très peu nombreuses. Les principales sont les teintures de

Valériane, Cannelle de Ceylan.

Teinture de Cannelle. — À 2 cent., cette teinture donne une bande d'absorption dans le rouge. Cette bande est étroite et laisse à sa droite un spectre éclairé plus grand qu’à sa gauche; elle correspond à peu près à la raie C ; tous les rayons à droite de D sont effacés. À 1 cent. et à5 millim., le spectre s'agrandit et la bande disparaît rapidement ; à 1 cent., il ne reste plus qu’une légère ombre sur le rouge. Cette teinture, trailée par l’ammoniaque, donne un spectre plus obscur ; à 2? centim., la bande se confond avec les rayons absorbés. À 1 centim., on voit plus de rayons rouges et des rayons orangés.La bande, qui s’est retirée légèrementsur la gauche, est très étroite et très nette.A5 millim., la bande n'existe plus ; l'extrême rouge est un peu absorbé et toute la partie située à droite de D l’est complètement.

Gette bande, qui existe sur le rouge, rappelle celle que nous trouverons dans les spectres des teintures à chlorophylle.

La teinture de cannelle de Chine pourra être facilement distinguée de la précédente, puisqu'elle donne un spectre continu, absorbé seulement aux deux extrémités (Guyard).