SMART RER
Lnsr79 . Lnsr4k Ln579
‘Tous ces rapports sont connus à 0,7 % pres. On a donc, pour les solutions dans l’alcool absolu :
46 L0>436 M Ti RSR SA 0 0té Ln579 } Lnsr4e sue PAPY rare 002 Ln>579
pour la solution dans l’alcoo!l à 95°.
e La a ù ire = 1,14 + 0,01 ee 2 + 0,014 Lo579 Lnsr4r
Xn:426 2,290 00:02 Ln579
Les rapports de dispersion des sels basiques en solution alcoolique sont donc identiques à céux correspondants de la quinine base dissoute dans le même solvant, mais se distinguent des rapports de dispersion des sels basiques en solution aqueuse. La différence n’apparaît pas très nettement si l’on ne considère
que les rapports Ve
égaux à 1,15 . 0,01 ou
L 0579 Tige 0 . ee : À 0:436 r 16 + 0,01, mais déjà sensible pour 7" égaux
à 1,96 + 0,04 ou 2,04 + 0,04 : elle s'affirme pour
2% qui varie.de 2,26 -- 0,02 à 2,37 + 0,02.
Lo579
Cette remarque semble donc en contradiction avec le fait mentionné plus haut que les rapports de dispersion ne varient pas avec le solvant. Mais nous avons vu que les rapports de dispersion pour les sels de quinine augmentent quand on passe des sels basi-
Em
ques aux sels neutres, c’est-à-dire quand le pH diminue, En solution alcoolique, l’ionisation est moins grande qu’en solution aqueuse, et le pH des solutions alcooliques de sels basiques doit être moins élevé que celui des solutions aqueuses des mêmes sels. D’ailleurs, si l’on considère les rapports fournis par la solution dans l'alcool à 95°, on constate qu’ils s’écartent moins des rapports de dispersion en solution aqueuse, ce qui pourrait s'expliquer par une ionisation plus grande due à la petite quantité d’eau introduite. Le pH de cette dernière solution, déterminé au moyen de la gamme ide (CLARK et LuBs est de 5,8, alors que celui des solutions dans l’alcool absolu est de 5,6.
Pour une substance à dispersion normale simple,
À L de la forme [ol] nt es on peut exprimer la — )X2, .
dispersion par le rapport : T7 DÉRne (4):
o (anx79)2 — X2,
Ces rapports sont indépendants de A ef ne varient qu'avec À, pour des substances ayant même 2%
En outre, il est facile de voir que les points figuratifs de *°%® doivent se placer sur une droite passant
CEE par le point des coordonnées : 1 et (0,579)2. Le rap-
Chen Ms :
port "059 — ; lorsque 2= o557» . Les droites corœ À
respondant aux sels basiques, d’une part, aux sels
neutres d’autre part, devront couper l’axe des abscis-
ces en deux points correspondant à leur à res-
pectif ; dans ce cas, en Re = 0.
Le calcul nous a donné les valeurs suivantes pour
les rapports : -%o5® LA