IT. -— RAPPORTS DE DISPERSION
- Pour comparer des corps à dispersion normale, on utilise très souvent les rapports des pouvoirs rotatoires ou des rotations obtenues dans les mêmes conditions pour deux longueurs d'onde. Les longueurs d'onde utilisées sont très variables, et les auteurs ont employé, pour établir les rapports de dispersion, un grand nombre de radiations. Cependant, pour avoir des résultats précis, les erreurs expérimentales pouvant s'ajouter lorsque l’on forme le rapport, il est essentiel d'utiliser des radiations faciles à purifier. Là encore, ce sont les raies de l’arc au mercure qui donnent les meilleurs résultats.
Il a été vérifié que, pour les substances à dispersion normale, le rapport de dispersion ne dépend ni de la température, ni du solvant, ni de la concentration.
C’est donc une constante du corps considéré, une caractéristique plus précise que le pouvoir rotatoire qui est soumis à des variations.
Nous avons donc calculé les rapports de dispersion de nos produits pour plusieurs longueurs d'onde prises deux à deux. : s
Voici les chiffres que nous avons obtenus pour des solutions aqueuses à 1 gramme % :
Lns548 La438 La>4sr Quinine {sels basiques) .. ..: 1,15 154,90 2,26 Formiaite basique .. .. ...... 1,14 1,96 - 2,24 Chlorhydrate basique .. .. .. - JDE 1,97 2,28 Bromhydrate basique .. .. .. 1,15 1,96 2,26 Valérianate basique... .. .. .. 1515 1,96 2,26 Quinine (sels neutres) .. .... 1,18 2,28 2,69 Chlorhydnrate neutre .. .. .. ET 2,27 2,65 Chlorhydrosulfate .. .. .. .. 1,19 2,27 2,69 Bromhyidrate neutre .. .. .. 1,18 2,28 . 2,70: Sulfate neutre .. .. ..-...... 1,18 2,28 2,70
Calcul de l'erreur:
Nous avons indiqué plus haut que l'erreur sur l’évaluation
de la rotation dans nos mesures est de — . Le rapport de 300 | deux rotations est donc connu à soit à 0,7 % près. Nous voyons donc que Pour les sels basiques:
Ln546 — 1,15 + 0,01 Los 79 \ Ln>486 = 1,96 + 0,014 * Lorna Las4se
Ln>x79
Ut
Pour les sels neutres:
Ln>54r
— 1,18 + 0,01 ox 79 Ln>4se
= 2,28 +0,02 Lnr46 Ln>436
— 2,68 + 0,02 Ln57a
Aux erreurs d'expérience près, tous les sels basiques de quinine en solution aqueuse au même pH, ont des rapports de dispersion identiques ; de même, tous les sels neutres en solution aqueuse sont caractérisés par une même dispersion. :
Les rapports de dispersion distinguent encore nettement, les sels neutres et basiques, c’est-à-dire les sels de quinine à différents pH.
Ayant préparé dans l’alcool absolu quelques solutions de sels de quinine et de quinine base, insolubles ou peu solubles dans l’eau, nous avons trouvé les valeurs suivantes des rapports de dispersion :
Lo546 Ln:426 Lo426
Lh>579 Ln54% Ln>n79 Quinine anhydre (hydrate desséché à 100°).. .. .. .. 1.16 2.04 2.37 Solution à 1 gr. 64 %
Glycérophosphate basique .. 1,15 2,06 2,38 Solution à 1 gr. % du sel sec.
Sulfaterbasique,: 52... 1,16 2,03 ‘2,36 (Solution à 1 gr. %) pre Acétate Basique .. .. .. .. 107 2,03 2,37 (Solution à 1 gr. %) Re Enfin, une solution de salicylate basique de quinine à 1 gr. % a été préparée dans l’alcool à 95°, et nous a donné les valeurs suivantes :
