L'ADES

é : VALEUR DE 2 ACIDITE sas |COEFF. de RÉACT.| VOL 7 TEMES Nyse 2 AGIANE | are RUE VALEUR a à 116 x GE initiale | finale | salicyl. | trouvé | calculé | V (lit.) de & t 8 ({—x) (1+o) 598 | 8182] 5824] 270010.8733 » 57:5410.0154 0.00719 6.00 | 8.182! 6.111! 2.700,0.7670 » |115 30/0.0154 0.00352

Comme on le voit par ces résultats, l'expérience confirme parfaitement les prévisions théoriques.

Conclusion

Il résulte de l’ensemble des expériences précédentes que l’action de l’acide salicylique sur l’anhydride acétique constitue une réaction bimoléculaire non limitée, pourvu qu'on reste toujours dans les conditions de stabilité de l’aspirine formée.

Dans ces conditions, l’équation

L+a— lo = 0,4343 > TEST Cr ie ;v* permet de déduire la valeur moyenne de c relative à chacune des séries d'expériences qui ont été faites.

On trouve :

VALEURS DE C TEMPÉRATURE BB RE RE 1 SO EN ENT SERRE Re 30 7

Pour les réactions qui se passent à la température ordinaire ou à une température plus élevée on peut, au moins dans les limites assez restreintes, exprimer € par une fraction exponentielle de la température de la forme T

CNE

n étant une quantité positive et m un nombre plus grand que l'unité.

SLR pores

En considérant d’abord n comme une quantité constante et en adoptant les températures absolues, les trois équations (1) DO nn (ANNE TA RESTE as CHAT OU; n mie?

donnent, en prenant les rapports des équations (2,1), (3,1), (3,2), pour m les valeurs suivantes :

men) = 1,0944 . MG) — 1,0878 M(3,2) —= 1,0824

En adoptant pour m la valeur moyenne 1,088, les équations (x), (2), (3) donnent pour n les nombres suivants :

N(1) — 1,662 De Li AD N(2) — 1,831 De 105% ny3j=—="1,054 X10710 Les valeurs absolues de ces nombres tout en ne différant pas beaucoup les unes des autres montrent que, quand on admet m constant, n n’est pas une fonction linéaire de la température. Représentons donc sa valeur par une fonction de la forme

n—a+$T+YyT et déterminons les constantes 4, fi, y à l’aide des trois équations : 1,662 — à -L 287,4 BL 287,4 7 1,831 = à + 303,8 8 + 303,8" Y 1,654 — a + 323,5 B + 393,5 Y On trouve ainsi : r e = [(— 47,958 + 0,32623 T — 0,00053435 T') 1,088 ] 10-10.

Cette relation permet de calculer la constante de vitesse pour toutes les températures comprises entre 14° et 5o°.

MARGUERITE CHAMPEIL.

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